本文研究了聚乙烯醇(PVA)/水(H2O)溶液在有机溶剂凝胶浴及聚乙烯醇缩丁醛(PVB)/二甲基乙酰胺(DMAc)在水中的相分离机理，制备了PVB中空纤维超滤膜，考察了影响PVB中空纤维超滤膜性能和结构的因素，研究结果如下： 首先，以PVA为膜材料，采用丙酮(Acetone，AC)、异丙醇(Isopropanol，IPA)和四氢呋喃(Tetrahydrofuran，THF)作为PVA/H2O溶液的凝胶剂，研究了PVA/H2O溶液在凝胶剂中的成膜机理。结果表明，AC的非溶剂能力最强，IPA和THF的非溶剂能力相似；PVA聚合度对浊点线位置影响不大，而PVA醇解度的影响比较明显。光透射表征的凝胶动力学结果表明，PVA溶液不含添加剂时，在三种凝胶介质中均发生延迟分相，且随着聚合度和醇解度的增大，延迟时间减少；PVA溶液中加入添加剂聚乙二醇(polyethyleneglycol，PEG)，可使得溶液在AC中的分相由延迟分相转为瞬时分相；PEG浓度由2％增加到6％，凝胶速率加快；PEG分子量增大，凝胶速率增大。利用Cahn指数方程对凝胶动力学的分析结果表明，PVA1799和PVA2499在AC中发生旋节线分相，而PVA1788则发生成核生长分相。溶剂与非溶剂间的交换速率对膜结构有明显的影响。与此同时，采用戊二醛化学交联和高温热处理结晶对PVA膜改性后，延长热处理时间和化学交联时间，可提高PVA的结晶度和交联度；PVA在水中的溶胀度随着交联度和结晶度的提高而降低，但是仍具有一定程度的溶胀，化学交联和热处理后的最低的尺寸溶胀度分别为15％和27％左右；纯水渗透通量亦随着交联度和结晶度的提高而降低，但是热结晶后的PVA膜的耐压性能要比戊二醛交联后的PVA的耐压性能好；PVA膜在湿态下和干态下的性能相差较大，热结晶后的PVA膜的机械性能要好。 其次，以PVB为膜材料，讨论了添加剂PVP的浓度(2％，4％，6％，8％和10％)、PEG分子量(2000，4000，6000和10000)、PVB浓度及凝胶浴组成对PVB/DMAc溶液在水中的凝胶动力学及其对PVB中空纤维超滤膜结构和性能的影响。PVB凝胶动力学结果显示，随着PVP浓度的升高，其凝胶速率减慢；在内外凝胶浴均为H2O的条件下，PVB中空纤维膜断面呈双层指状孔结构，膜的渗透通量随着PVP浓度的升高先上升后下降，但是PVP的浓度对PVB中空纤维膜的截留率的影响不大。PEG的分子量从2000增加到10000，PVB中空纤维膜的纯水通量随着增大，但是PEG分子量＞6000后，PVB/PEG/DMAc体系的相容性变差。降低PVB的浓度至15％，PVB膜的纯水通量增加，截留率变化不明显；芯液中DMAc的含量从0％增加到95％，PVB膜由双层指状孔结构变为单层指状孔结构，且PVB膜的内皮层先减小后增大，DMAc含量为85％时，PVB膜的皮层厚度最小，纯水通量最大，为200L·m-2·h-1。采用铸膜液组成为PVB∶PVP∶DMAc=15∶6∶79和芯液组成为DMAc∶H2O=85∶15，可获得PVB中空纤维超滤膜，具有孔径分布窄，该膜对BSA截留率为98％，对葡聚糖(Dextran，Dex，Mw=40,000)截留率仅为12％。 此外，考察了PVB分别与全氟磺酸(PFSA)、聚醚砜(PES)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚氯乙烯(PVC)和聚砜(PS)的共混。根据聚合物相容性的溶解度参数理论，与PVB相容性的顺序为PVDF、PES、PVC、PS，所制备的-PVB膜纯水通量与聚合物之间的相容性有关，聚合物之间的相容性越好，所获得的共混膜通量越高。PVB与PFSA共混制备的中空纤维膜，其通量为50L·m-2·h-1，PEG4000截留率为83％。 最后，以牛血清蛋白(BSA)、牛奶和豆浆为料液，考察了所制备的PVB膜的耐污染性能，结果表明，PVB膜具有相对较好的抗污染性能，而PVB共混膜的抗污染性能稍差。