【摘 要】
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交通运输业、民用工业领域及制造业的飞速发展对润滑油的性质提出了更为严苛的要求,同时低碳发展的战略让“CO2零排放”的生物质平台分子的高效转化燃料和高价值化学品成为了研究亮点。利用廉价的生物质资源绿色合成生物质基润滑油基础油和柴油,是颇具竞争力的研究路线。本论文的主要研究内容包括:(1)受梳型PAO长支链烷烃结构的启发,我们开发了一种以油脂衍生的脂肪酸甲酯(FAME)为原料制备T型结构全碳链的低粘度
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交通运输业、民用工业领域及制造业的飞速发展对润滑油的性质提出了更为严苛的要求,同时低碳发展的战略让“CO2零排放”的生物质平台分子的高效转化燃料和高价值化学品成为了研究亮点。利用廉价的生物质资源绿色合成生物质基润滑油基础油和柴油,是颇具竞争力的研究路线。本论文的主要研究内容包括:(1)受梳型PAO长支链烷烃结构的启发,我们开发了一种以油脂衍生的脂肪酸甲酯(FAME)为原料制备T型结构全碳链的低粘度生物润滑油基础油的全新策略,总碳收率约为70%。策略包括四个核心步骤:首先脂肪酸甲酯化合物(R1-COOCH3)以甲醇作为反应溶剂和氢源体,在水热法合成的催化剂Cu/SiO2上进行催化加氢反应转化为脂肪醇,随后,脂肪醇溴化为溴代烷烃R1-Br(过量)并与Mg屑反应制备格氏试剂(R1-CH2-Mg Br);下一步,格氏试剂与脂肪酸甲酯(R2-COOCH3)发生亲核加成反应,生成具有长链对称结构的叔醇中间体,并在Pd/C上脱水氢化以合成T型C20-C32全合成烃类生物燃润滑油(R1-C(R2)-R1)。对代表性生物润滑油C32(12’10’10’)的性能进测试,发现与商业润滑油Exxon Mobil PAO-3.6性能相当。这条策略为合成高性能的生物基润滑油基础油提供了一条新途径。(2)开发了一条从生物质纤维素及半纤维素平台化合物出发制备烷烃柴油的合成路径。该路线包括两个核心步骤:首先乙酰丙酸与糠醛在固体碱催化剂Ca O反应得到C15含氧化物,最高收率为98%;随后在230℃和6 MPa H2条件下,C15含氧化物在催化剂Pd/Nb2O5上进行加氢脱氧反应,目标产物C15烷烃收率达到80.2%。
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