铈基复合氧化物柴油车尾气脱碳烟催化剂的研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:xuehaoyou123
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随着地球环境和空气质量的日益恶化,人们对于机动车污染物排放法规要求愈加严格。与此同时,柴油因为其热值高的特点已大面积应用于大型货车之上,但是如何高效绿色处理柴油车因不完全燃烧所排放的碳烟颗粒和氮氧化物等污染物,成为人们关注的首要问题。目前消除柴油车碳烟颗粒较好的方式是通过催化剂降低其起燃温度,进而在柴油车排气温度窗口内(200-500℃)完成燃烧消除。因此,研究出一种成本较低、性能优良、环境友好的脱碳烟催化剂是解决柴油车尾气污染物处理的关键。本文对铈基复合氧化物以及负载银的铈锰复合氧化物催化碳烟燃烧的活性展开了实验研究,将催化剂与模拟碳烟颗粒分别在紧密和松散接触方式下,在空气气氛和NO/O2气氛下测试其催化活性;通过一系列表征手段考察了铈基复合氧化物的结构及其构效关联。通过原位红外表征将催化剂置于不同的NO气氛下,考察表面吸附的氮氧化物随温度升高的变化,进而推测出其催化氧化碳烟的机理。通过溶胶凝胶法制备了一系列不同配比的Ce-Zr、Ce-Pr、Ce-Mn复合氧化物,比较研究了不同金属组合铈基催化剂的性能差异,优化了Ce-Mn复合氧化物催化剂的配方以及制备工艺。性能评价及构效关联的结果表明,第二金属氧化物的引入有利于形成铈基固溶体,提高了铈基氧化物催化剂的性能。比较不同金属组合的催化剂,发现Ce-Mn比为8:2时的催化剂活性最高,松散接触下Tm为539℃,紧密接触下Tm为353℃。通过等体积浸渍法将贵金属银和铂负载于铈锰催化剂上,并考察其催化氧化碳烟性能及其构效关联。发现Ag的引入大大提升了催化剂的活性,负载量为20%的Ag催化剂的最佳Tm为312℃。分析表征结构信息表明,银的引入使得更多的高价铈向低价铈转化,更多的高价锰向低价锰转化,进而产生了更多的氧空位,增加了活性氧的数量,增强了催化剂活性。通过原位红外光谱分析实验,探讨了银负载铈锰复合氧化物催化剂催化碳烟燃烧机理,得出以下推测:第一,低温下氧化态银会直接与碳烟反应,生成二氧化碳;第二,催化剂表面的银会加速解离气态氧为表面活性氧,加速碳烟氧化;第三,一部分表面活性氧与NO结合,一定温度下生成的硝酸根与碳烟反应,最终将碳烟转化为二氧化碳。
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