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在我们课题组的前期研究中,我们已将SOCl2/C2H5OH体系成功的应用于催化合成对称性1,3,5-三芳基苯、不对称1,3,5-三芳基苯、查耳酮和α,α-双亚苄基取代酮等系列有机物的合成。本文首次采用SOCl2/C2H5OH体系催化合成α,β-不饱和环戊酮衍生物、对称性和非对称性三环苯以及环酮和链酮的二聚体等系列有机物。
1)详细研究了SOCl2/EtOH体系催化α,β-不饱和环戊酮衍生物的合成。我们在详细的分析产物的谱图数据后,建议了产物的合理分子结构(该系列化合物未见相关文献的报道);摸索出了最佳合成条件(反应原料比、反应温度、反应时间等);结合图谱数据及文献,初步探讨了该体系下α,β-不饱和环戊酮衍生物的缩合机理;
2)将SOCl2/EtOH体系应用于催化环酮(环己酮、环戊酮)与丙酮的缩合反应,合成了环酮与丙酮的三聚体;筛选出了最佳反应条件(反应原料比、反应温度、反应时间等)。研究发现该反应历经中间体—二聚体阶段,我们分离出了该中间体,摸索出二聚体的最佳合成条件;
3)在分别合成了环酮(环己酮、环戊酮)与丙酮三聚体、二聚体的基础上,我们采用SOCl2/C2H5OH体系催化非对称性三环苯的合成,并讨论了该体系下环酮生成对称及不对称三环苯的合成机理。
实验表明,该体系对于催化芳香醛与非芳香酮的交叉缩合制备α,β-不饱和环戊酮衍生物、环酮及丙酮的自身缩合制备相应的三聚体、二聚体以及不对称的三环苯化合物简单有效,它具有催化原料低廉易得、反应条件温和、操作简单和产率较高等优点,我们的研究进一步扩展了SOCl2在有机合成中的应用。