三氟化硼乙醚溶液中芴及其衍生物的电化学聚合

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电化学方法是制备导电高分子的重要方法。以稠环芳香化合物作为单体电化学聚合制备高性能导电高分子是目前的研究热点之一。三氟化硼乙醚是一种中等强度的Lewis酸,可以作为噻吩、苯及其衍生物等芳香单体电化学法合成高性能导电高分子的良好电解质溶液。本论文主要是在三氟化硼乙醚电解质中进行了芴,9,9—二乙基芴,9,9—二辛基芴的电化学聚合,并对聚合物进行了表征,研究了三氟化硼乙醚甲醇混合质子电解质体系。 首次在三氟化硼乙醚中进行了芴的电化学聚合,并获得高质量的自支撑聚芴膜。该体系中芴的氧化电位仅为1.1V vs SCE,比在乙腈体系中的氧化电位要低得多。所得聚合物膜的电导率约为0.25 S cm-1。光谱分析发现聚合反应发生在芴环的2,7位。荧光分析表明它是一种良好的蓝色荧光材料。 研究了9,9—二乙基芴的氧化电位,发现单体的氧化电位仅为1.2 V vs.SCE,比在含0.1mol l(-1)Bu4NBF4的乙腈溶液中的氧化电位要低(1.7V vs.SCE),这有利于制备高性能的聚9,9-二乙基芴膜。在此基础上在三氟化硼乙醚中进行了芴的衍生物9,9—二乙基芴的电化学聚合,首次在三氟化硼乙醚中获得了聚9,9—二乙基芴膜,其电导率约为10-2S cm-1。该聚合物在掺杂态时黑色,去掺杂态时呈现黄色。所得聚合物膜部分溶于二氯甲烷,三氯甲烷和丙酮。 首次在三氟化硼乙醚中实现了芴的衍生物9,9—二辛基芴的电化学聚合,其氧化电位仅为1.25 V vs SCE。聚9,9—二辛基芴膜的电导率为0.05 S cm-1。所得聚合物部分溶于二氯甲烷,三氯甲烷,丙酮和四氢呋喃。 首次研究了一种新型电解质体系——三氟化硼乙醚甲醇混合质子电解质体系,其最大离子导电率达20 mS cm-1。研究发现其主要导电离子为甲醇与BF3形成的络合物CH3OBF3H电离生成的CH3OBF3-和甲醇的共轭酸CH3OH2+
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