本论文以茂基邻苯二硫酚桥联铁钌、双钌配合物为反应平台,探究了其与异腈类化合物的配位活化反应性能,为进一步开展基于双/多核金属配合物的异腈催化转化反应性能研究提供基础的理论指导。首先,以茂基邻苯二硫酚桥联的铁钌异核配合物[Cp*Fe（μ-η²:η⁴-bdt）RuCp*][PF₆]（1[PF₆],Cp*=η⁵-C₅Me₅,bdt=benzene-1,2-dithiolate）为反应前体,探究了其与异腈类化合物的反应性能。无论是具有脂肪链还是芳香环的异腈,其与配合物1[PF₆]作用时,异腈均以端配位的形式键合在铁中心,生成了一系列新型硫桥联铁钌异核配合物[Cp*Fe（t-RNC）（μ-η²:η⁶-bdt）RuCp*][PF₆]（2a[PF₆],R=^tBu;2b,R=ⁿBu;2c,R=2,6-dimethylphenyl）。X-射线衍射分析结果表明,邻苯二硫酚的配位方式由μ-η²:η⁴变为少见的μ-η²:η⁶,而钌中心形成了一个稳定的夹心结构。其次,以茂基邻苯二硫酚桥联铁钌端氢配合物[Cp*Fe（t-H）（μ-η²:η⁴-bdt）RuCp*][BF₄]（3）为反应前体,探究了其与叔丁基异腈的反应性能。随着反应温度的逐渐升高,Fe ^III-H发生均裂反应释放1/2分子氢气,同时生成Fe ^II活性中心,进而实现对叔丁基异腈的配位活化。谱图学和晶体学研究表明,邻苯二硫酚并未像双铁氢配合物一样在异腈配位后仍保持μ-η²:η⁴方式,而是进一步向钌中心倾斜,以少见的μ-η²:η⁶形成不对称结构。最后,以茂基邻苯二硫酚桥联双钌氢桥配合物[Cp*Ru（μ-H）（μ-η²:η⁴-bdt）RuCp*][BF₄]（4）为反应前体,考察了其与叔丁基异腈的反应性能。当配合物4与6当量异腈作用时,高选择性地生成了双钌六异腈配合物[（t-^tBuNC）₄Ru（μ-η²:η¹-bdt）Ru（t-^tBuNC）₂Cp*][BF₄]（5）。原位核磁结果表明,桥氢基团和一个Cp*配体以Cp*H的形式还原消除,同时Ru^IIIRu^III被还原为Ru^IIRu^II。进一步的晶体学研究表明,6个叔丁基异腈均以端配位形式键合于钌中心,而邻苯二硫酚则以μ-η²:η¹形式桥联于双钌中心。