Ca9La(VO4)7:Eu3+发光材料的合成与发光性能研究

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由于钒酸盐晶体[VO4]3-基团的Td对称特性,掺杂稀土离子的钒酸盐具有两个显著的特点:(1)掺入稀土离子后,O2-→V5+跃迁的自激发发射过程能够通过Td对称的扭曲得到提升;(2)在自激发的O2-→V5+跃迁过程中,[VO4]3-向附近的激活剂离子进行高效的能量传递。钒酸盐基稀土发光材料具有发光效率高、颜色丰富、化学稳定性和热稳定性好等优点,显示出具有广泛的应用领域。YVO4:Eu3+红色荧光粉虽然早已实现商品化,但由于价格昂贵限制了其应用领域的拓展。本文以原料丰富,价格更为低廉的Ca9La(VO47:Eu3+红色荧光粉为对象,借助热重(TG)、X衍射(XRD)、扫描电镜SEM、荧光光谱等测试分析方法,对其进行了柠檬酸溶胶燃烧法合成与发光性能的优化研究。在燃烧温度为900℃,保温时间为1小时,柠檬酸用量为2n(NH4VO3)+1.6n(Ca2++La3+)的条件下,合成了发光性能优异,热稳定性好的Ca9La(VO47:Eu3+红色荧光粉。在464 nm的蓝光激发下,合成样品的发射光谱以618 nm左右Eu3+5D07F2电偶极跃迁为主,是Eu3+的红光锐线发射。样品具有较好的热稳定性,热激活能为0.28 eV。掺杂Eu3+进入晶格占据La3+格位起发光中心作用。通过部分二价阳离子Mg2+,Sr2+,Ba2+,Zn2+取代Ca2+和阴离子[PO4]3-取代[VO4]3-对Ca9La(VO47:Eu3+样品进行改性研究结果表明,在本文试验掺入离子浓度范围内,Mg2+,Sr2+,Ba2+,Zn2+或阴离子[PO4]3-的都未改变合成样品的晶体结构类型,均为三方晶系(空间点群为R3C)晶体结构的Ca9La(VO47:Eu3+。离子的掺入可以显著地提高样品的发光性能,当掺入Mg2+,Sr2+,Ba2+,Zn2+和[PO4]3-的量分别为0.2 mol,0.1 mol,0.1 mol,0.12 mol和0.15 mol时,相对各离子的其它掺入量而言,样品的发光强度达到相对最大值,分别为单掺Eu3+的Ca9La(VO47的1.7,1.8,1.3,1.9和1.5倍。通过将优化条件下合成的(Ca0.88Zn0.12)9La(VO47:0.1Eu3+红色荧光粉样品与商用黄色荧光粉YAG:Ce3+混合涂覆于450 nm的蓝光芯片,以环氧树脂封装成白光LED装置,验证了该红色荧光粉调节色温与显色指数的效果。结果表明,该红色荧光粉调节色温和提高显色指数的作用较好,具有应用于蓝光LED芯片激发的白光LED的潜力。
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