化学发光分析法具有高灵敏度、线性范围宽、分析速度快、仪器设备简单、操作方便、易于实现自动化等优点,已被成功地应用于生物技术、药学、分子生物学、临床医学和环境检测等领域中许多重要的无机和有机种类的分析。化学发光试剂是化学发光分析得以实施的基础,研究、开发新的发光试剂以及从已有的商品化试剂中寻找新的化学发光试剂,建立新的化学发光体系,对于提高化学发光分析的灵敏度、拓展化学发光分析的应用范围有着重要的意义。过渡金属超常氧化态例如Ag(Ⅲ)、Cu(Ⅲ)、N(Ⅳ)可以借助于与适当的多齿配体络合而稳定存在于碱性介质中,在适当的条件下它们都是稳定性较高的强氧化剂,其配离子由于其结构的特殊性,能产生自由基,其被广泛用于无机、有机物的反应动力学及氧化机理的研究中,遗憾的是他们在分析化学方面的应用研究较少,二过碘酸合银(Ⅲ)在化学发光分析法中的研究及其应用更少。本研究从将过渡金属超常氧化态应用于化学发光反应出发,对超常氧化态配合物化学发光特性进行了初步探索。本研究主要集中于两个方面,一方面建立Ag(Ⅲ)配合物化学发光体系,探讨其化学发光机理。另一方面是其在药物分析中的应用研究。主要研究内容如下：1超常氧化态配合物光谱化学特性与化学发光机理对超常氧化态配合物酸介质体系化学发光特性进行了初步探索。首次较为系统地对酸性介质中Ag(Ⅲ)配合物-氟喹诺酮药物的化学发光机理进行研究,同时对碱性介质中Ag(Ⅲ)配合物鲁米诺反应体系的化学发光机理进行了初步地探讨。2 Ag(Ⅲ)配合物-化学发光体系在医药及体液分析中的应用建立了一种新的化学发光体系—Ag(Ⅲ)-H2SO4,结合流动注射技术,实现了对医药、体液中的诺氟沙星、依诺沙星、氧氟沙星及左氧氟沙星的高灵敏测定。在优化的实验条件下,其线性范围分别为1.3×10-8-5.4×10-6g mL-1、2.5×10-8-3.3×10-6gmL-1、2.2×10-8-4.5×10-6g mL-1、1.9×10-8-4.9×10-6gmL-1,检出限分别为3.1×10-9g mL-1、2.3×10-8g mL-1、5.3×10-9g mL-1、1.1×10-8g mL-1,该方法具有灵敏度高、线性范围宽,分析速度快、操作方便、简单可行等优点。3 Ag(Ⅲ)配合物—化学发光法测定牛奶和体液中氟喹诺酮利用新的化学发光体系—Ag(Ⅲ)-H2S04,实现了对恩诺沙星、洛美沙星和培氟沙星的高灵敏度检测,其检出限分别为9.1×10-9g mL-1、3.1×10-9g mL-1和4.4×10-9g mL-1,线性范围分别为3.0×10-8-3.7×10-6g mL-1、4.0×10-7-3.0×10-6g mL-1、1.5×10-7-2.8×10-6gmL-1,该方法已被成功地应用于食品、药剂和人体液中三种沙星的测定,并探讨和比较了其化学发光特性。4 Ag(Ⅲ)配合物-鲁米诺化学发光增敏效应与羟基喜树碱分析基于在碱性溶液中二(氢过碘酸)合银(Ⅲ)配离子与低浓度的鲁米诺产生弱的化学发光,羟基喜树碱可以增强化学发光强度且和其浓度成线性关系,建立了一种简单、灵敏、快速、方便地测定羟基喜树碱的化学发光分析新方法,方法的检出限为6.5×10-9gmL-1,羟基喜树碱浓度在2.0×10-8-8.0×10-6g mL-1范围内与发光强度呈线性。对浓度为1.6×10-7g mL-1羟基喜树碱进行11次平行测定,相对标准偏差为2.1%。该法对血清和尿液进行了回收率测定,回收率在97.0%-108.3%,结果令人满意,并初步探讨了可能的增敏化学发光机理。5 Ag(Ⅲ)配合物-鲁米诺化学发光抑制效应与磺胺类药物分析基于在碱性溶液中二(氢过碘酸)合银(Ⅲ)配离子氧化鲁米诺产生强的化学发光,磺胺类药物对这一化学发光反应有较强的抑制作用,据此建立了一种简单、灵敏、快速、方便地测定磺胺类药物的化学发光分析新方法,对磺胺嘧啶、磺胺甲氧嘧啶、磺胺间二甲氧嘧啶的检出限分别为7.2×10-9,1.7×10-8,8.3×10-9g mL；该方法对尿样、血样中磺胺嘧啶、磺胺甲氧嘧啶、磺胺间二甲氧嘧啶进行了回收率测定,三种磺胺药物的回收率在91.3%-112%之间,相对标准偏差(n=5)为1.6-2.8%。结果令人满意。并初步探讨了可能的抑制化学发光机理。