手性降冰片骨架PMO材料的设计合成及其形貌和结构调控

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PMO材料是一种通过有机硅前驱体(R’O)3Si-R-Si(OR’)3的自身缩合制备得到的有序介孔有机硅材料,其中有机组分高效、均匀地嵌入材料的骨架中。这种新型的有机-无机杂化材料具有有序的孔道结构和可控的形貌,这些优点使其在多个领域有潜在的应用前景,从而引起了人们的研究兴趣。但是目前PMO材料的形貌和结构控制合成工作都是基于较简单的骨架,如乙烷基、乙烯基和苯基等展开的,而对于手性骨架PMO材料的形貌和结构控制合成迄今还未见报道。另一方面,为了拓展PMO材料在多相不对称催化和手性分离中的应用,手性PMO材料的合成成为一个研究热点。2010年,我们小组以非常简洁的方法合成了手性降冰片烷骨架前驱体Precursorl,(1R,2S,4R,5S)-exo,exo-2,5-bis-(trimethoxysilyl)-bicy clo [2,2,1] heptane,并通过该手性前驱体的自身缩合得到了高度有序的手性PMO材料。在此工作的基础上,我们对手性PMO材料进行了设计合成及形貌和结构调控。在论文第三章的工作中,我们报道合成了Precursor2,(1R,2S,4R,5S)-exo, exo-2,5-bis(triethoxysilyl)bicyclo[2,2,1]heptanes,并以其为前驱体,通过添加有机溶剂和无机盐的方法,考察了各种因素对手性PMO材料形貌的影响。在论文第四章的工作中,我们以Precursorl为前驱体,首次合成了具有体心立方Im3m和面心立方Fm3m结构的手性PMO材料。以嵌段共聚物F127为模板剂,我们得到了具有球形粒子形貌、体心立方Im3m结构的手性PMO材料;而以嵌段共聚物P123和双子表面活性剂C14-6-14为共模板剂,我们得到了具有南瓜状粒子形貌、面心立方Fm3m结构的手性PMO材料。论文的第五章进行了手性Pd-PMO材料的合成及其催化性能研究。在论文第六章的工作中,我们设计了一种含手性降冰片双烯骨架的前驱体Precursor4,(1R,4R)-2,5-bis(triethoxysilyl)-bicyclo[2,2,1]hepta-2,5-diene。
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