【摘 要】
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喹诺酮类抗生素因其具有抗菌谱广的特点而被广泛应用于人类和牲畜。与此同时,抗生素通过各种不同的途径进入自然环境中,由于难以自然降解,抗生素残留会对生态系统与人类的身体健康造成潜在的威胁。因此建立高效的喹诺酮类抗生素的检测与处理工艺具有重要意义。近年来,应用Bi_2WO_6光催化剂对有机废水进行光催化氧化降解多有报道,展现出该种材料优良的光催化活性。本文采用固相萃取-超高效液相色谱串联质谱联用技术(S
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喹诺酮类抗生素因其具有抗菌谱广的特点而被广泛应用于人类和牲畜。与此同时,抗生素通过各种不同的途径进入自然环境中,由于难以自然降解,抗生素残留会对生态系统与人类的身体健康造成潜在的威胁。因此建立高效的喹诺酮类抗生素的检测与处理工艺具有重要意义。近年来,应用Bi2WO6光催化剂对有机废水进行光催化氧化降解多有报道,展现出该种材料优良的光催化活性。本文采用固相萃取-超高效液相色谱串联质谱联用技术(SPE-UPLC-MS/MS)同时检测分析麻保沙星(MAR)、恩诺沙星(ENR)、甲磺酸达氟沙星(DAM)、双氟沙星(DFLX)、氧氟沙星(OFL)、盐酸洛美沙星(LOM)、盐酸环丙沙星(CIP)和诺氟沙星(NOR)的残留量。合成了具有良好光催化活性的Bi2WO6光催化剂,开发了同时光催化氧化降解8种喹诺酮类抗生素的处理工艺,以降低水环境中喹诺酮类抗生素的污染。采用固相萃取技术对环境水样中的8种喹诺酮类抗生素进行富集与提取。优化固相萃取条件,建立了可同时富集多种水体中8种喹诺酮类抗生素的预处理方法。利用甲醇、丙酮-甲醇溶液与超纯水对固相萃取膜进行活化,以甲醇和甲醇-丙酮(V:V,1:1)溶液为洗脱溶剂,选用HLB固相萃取膜对环境水样进行预处理。通过此法,得到各种目标抗生素的加标回收率为77%102%。可满足对环境水样中痕量的抗生素残留检测的需求。采用UPLC-MS/MS方法实现同时检测水体中8种喹诺酮类抗生素的残留检测。UPLC-MS/MS技术具有检测范围宽、高灵敏度、优秀的分离度以及具有强的抗干扰能力,适用于各种样品基底中抗生素的检测。在优化条件后,8种目标抗生素的仪器检出限为0.040.69μg/L(S/N=3),相关回归系数R2达到0.999以上。并以此法对实际水样(制药企业与地表水)中的喹诺酮类抗生素残留进行了检测分析,结果显示制药废水中具有大量的诺氟沙星与氧氟沙星,浓度可达755.261809.14ng/L;地表水中喹诺酮类抗生素的浓度范围为21.8970.51ng/L。采用水热法合成了具有良好光催化活性的Bi2WO6光催化剂。通过对其制备工艺进行优化,最终得到最佳的Bi2WO6光催化剂的制备方法为:1mmol Bi(NO3)3·5H2O、0.5mmol Na2WO4·2H2O、柠檬酸浓度为0.05mol/L、NaHCO3添加量为0.05mol/L、水热反应温度为190℃、水热反应时间为18 h、样品烘干温度为60℃。采用SEM、TEM、XRD、EDS、UV-vis、BET和PL等表征方法与手段对Bi2WO6光催化剂的结构与化学性能进行表征。结果表明:制备的Bi2WO6光催化剂具有良好的结晶度,其比表面积为35.40 m2/g。并且此催化剂对抗生素表现出了良好的光催化活性。应用水热法制备的Bi2WO6光催化剂对8种喹诺酮类抗生素进行光催化氧化降解实验。通过优化光催化氧化实验条件,发现对8种喹诺酮类抗生素具有理想的去除效率。其降解率分别:麻保沙星为97.46%、恩诺沙星为99.18%、甲磺酸达氟沙星为96.21%、双氟沙星为98.91%、氧氟沙星为99.37%、诺氟沙星为99.31%、盐酸洛美沙星为98.09%、盐酸环丙沙星为98.68%。
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