超级电容器具有功率密度高、使用寿命长等优点,但较低的能量密度限制了其广泛应用。相比于纯碳基材料,过渡金属无机物具有超高的理论比容量,用于高能量密度超级电容器优势明显。但是,目前合成的过渡金属无机物尚存在循环稳定性差、工作电压窗口窄等问题,而且大多采用泡沫镍等大孔径材料作为集流体,获得的电极空间利用率低。因此,研究并开发具有高比容量、高稳定性、宽工作电压窗口以及高空间利用率的自支撑电极具有重要意义。本文采用化学脱合金法结合高温还原退火工艺,分别制备了纳米多孔Ni（NP-Ni）、NiCu合金（NP-NiCu）和NiFe合金（NP-NiFe）。通过一步水热法,以获得的纳米多孔金属作为支撑与生长活性物质的集流体与前驱体,成功制备出Ni、NiCu和NiFe基复合材料。系统研究了基体种类和水热参数对复合材料结构、形貌、水热产物及电化学性能的影响,并探讨了复合材料的储能机理。研究表明,以双氧水为水热剂时,在NP-Ni表面原位合成出片状Ni（OH）₂,而在NP-NiCu合金表面自生长出垂直排列的片状Ni（OH）₂/Cu₂O复合活性物质。随着水热时间的延长,活性物质纳米片的数量与厚度随之增加。当水热时间为24 h时,制备的Ni（OH）₂/Cu₂O/NP-NiCu自支撑电极具有均匀的活性物质分布并表现出最大的比表面积,在具备高比容量的同时保持优异的循环稳定性:20mA/cm²下比容量为8234 mC/cm²或823.4 C/cm³;200 mA/cm²下循环10,000圈容量保持率为112.8%。主要归因于集流体的纳米多孔结构、高容量Ni（OH）₂与高稳定性Cu₂O间的结合。以Na₂S溶液为水热剂时,在NP-Ni或泡沫镍表面原位合成出片状Ni₃S₂,而在NP-NiFe合金表面自生长出竖直交错的片状Ni₃S₂/FeS复合活性物质。制备的Ni₃S₂/FeS/NP-NiFe自支撑电极在保持高比容量的同时具有宽的工作电压窗口:20 mA/cm²下比容量为9940 mC/cm²或994.0 C/cm³;三电极体系下,碱性溶液中电压窗口为-1.05 V⁰.45 V。主要归因于集流体的纳米多孔结构、Ni₃S₂与FeS间互补的工作电压窗口。并用该电极组装了对称超级电容器,当功率密度为460.9W/L时,最大能量密度为50.3 Wh/L,展现出较好的应用前景。