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本研究采用Co—Mo/Al2O3-TiO2催化剂,在高压滴流床反应器中,反应温度493~563K,氢气分压1.5~3.5 MPa.,氢油比200~800 V/V,质量流速为15.48~25.80h-1的条件下,研究了苯并噻吩、二苯并噻吩模型化合物加氢脱硫反应动力学特性。
根据幂函数型动力学方程,以全局通用算法结合马夸特算法对动力学参数进行估值,建立了与实验数据相吻合的苯并噻吩和二苯并噻吩深度加氢脱硫的反应动力学模型。其中苯并噻吩的一级反应活化能为3.985×104 J/mol,二苯并噻吩的二级反应的活化能为3.130×104 J/mol;根据加氢脱硫竞争吸附的机理,建立与实验数据相吻合的双曲型动力学模型;其中苯并噻吩的活化能为5.2199×104J/mol,二并噻吩的活化能为1.9515×104 J/mol。残差检验和统计学考察表明,两种模型计算结果和实验数据吻合良好。
采用所建立的加氢脱硫动力学模型,计算了温度、压降和含硫物质浓度在工业尺度反应器床层中的分布:结合新型Co—Mo/Al2O3-TiO2催化剂加氢脱硫动力学的特点,计算出年产100万吨符合欧Ⅳ标准柴油加氢精制装置所需的催化剂用量。