二、三烃基氯化锡与巯基羧酸配体的自组装反应及超分子结构研究

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有机锡化合物因其在工业、农业、医药等方面的广泛应用,以及其多样的分子和超分子结构而受到化学家们的极大关注。在此领域里,每年都有数量众多的研究论文发表。其研究范围不断扩大,涵盖了有机金属化学、配位化学、结构化学、生物化学和药物学等诸多领域,成为极具发展前景的研究领域。在有机锡化合物中,有机锡羧酸酯是最为常见的一种,前人对其研究工作做的也最为深入。最近研究发现,当羧酸配体中出现其他取代基时,有机锡化合物和取代羧酸配体通常会经过复杂的自组装反应,生成新奇有趣的有机锡衍生物。这些有机锡衍生物的结构会随配体中其他取代基类型、数量以及与羧酸基团相对位置的不同而呈现出截然不同的分子和超分子结构。在系统研究前人对取代羧酸配体与有机锡化合物反应及其分子和超分子结构研究工作的基础上,我们选择了两类巯基羧酸配体:一类是芳香族的巯基羧酸配体—邻巯基苯甲酸、间巯基苯甲酸和对巯基苯甲酸,另一类是脂肪族巯基羧酸配体—巯基乙酸和2,3-二巯基丁二酸,并对其自组装反应和产物的超分子结构进行了较为系统的研究。主要工作总结如下:1.研究了邻巯基苯甲酸与二、三烃基锡的反应,得到了8个有机锡化合物并对其进行了结构表征,对其中2个化合物进行了单晶结构分析。结果表明:邻巯基苯甲酸与三烃基锡反应,经过自组装反应,可得到二锡核的单体化合物或一维链状的超分子配位聚合物。有机锡取代基(R3Sn+)对三烃基衍生物的结构有着明显的影响:当R位阻较大(如Ph-, PhCH2-)时,容易生成二锡核的单体化合物;当R位阻较小时(如Me-, nBu-)时,则容易形成一维链状的配位聚合物。邻巯基苯甲酸与二烃基锡反应,通过自组装反应,得到了四个六锡核的大环化合物。这些大环化合物因其具有金属冠醚的结构,作为大环底物,可以与其他化合物进一步反应,具有潜在的应用价值。有趣的是这些六锡核的大环分子进一步通过分子间的C-H···S和C-H···π等弱氢键作用形成了有趣的二维网状超分子结构。2.研究了间巯基苯甲酸与二、三烃基锡的反应,得到了8个有机锡化合物并对其进行了结构表征,对其中4个化合物进行了单晶结构分析。结果表明:间巯基苯甲酸与三烃基锡反应,经过自组装反应,同样可得到二锡核的单体化合物或一维链状的超分子配位聚合物;其结构变化规律与邻巯基苯甲酸一致。间巯基苯甲酸与二烃基锡反应,通过自组装反应,得到了具有特殊双腔结构的六锡核大环化合物。由于这种特殊的双腔结构
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