可降解材料PGLA纤维的制备及其性能研究

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乙交酯-丙交酯共聚物(PGLA)作为可生物降解的高分子材料,兼具PGA和PLA的优点,具有良好的生物相容性,在医用支架中的应用越来越受到人们的青睐。由于其制备较为困难,因此目前未能广泛应用于临床。本文对PGLA样品的红外,核磁进行研究,确定了样品的结构与性能,通过DSC对样品的非等温结晶动力学进行分析,通过TG对样品的热降解性能进行研究,通过红外-TG联用,分析了PGLA的热降解机理。为PGLA纤维的制备提供了理论基础。对PGLA进行熔融纺丝,选择适当的纺丝工艺和拉伸工艺,制得相对强度为3.310cN/dtex的PGLA纤维,对PGLA纤维进行了体外降解研究。选择合适的编织工艺和热定型温度制得了PGLA的食道支架,并且对PGLA的食道支架进行了径向支撑力的测试。结果表明:1)PGLA是一种结晶性高分子,在使用三种方法分析其非等温结晶时,Ozawa曲线,ln[-ln(1-X(T))]对lnA呈较好的线性关系,这说明Ozawa方程在三种方法中对PGLA体系较为适用,能很好的描述PGLA的非等温结晶过程。2)TG-红外联用表明PGLA聚合物的高温裂解机理是为同步裂解交联机理;升温速率的提高会使得PGLA的高温降解发生滞后,但不会改变PGLA的热降解机制;热氧作用下,PGLA共聚物分子更加易于发生链断裂,形成的低分子聚合物的稳定性也较低,但也不会改变其降解机理。3)热降解动力学研究表明,Kissinger方法和Flynn-Wan-Ozawa方法均能较好的分析PGLA的热降解过程,根据Kssinger方法得出在最大失重速率下,降解活化能为43.39kJ/mol,通过Flynn-Wan-Ozawa方法得出PGLA的降解活化能在47.25kJ/mol,通过Friedman方法得出PGLA的降解活化能为43.28kJ/mol。4)选择合适的纺丝工艺和拉伸倍数,对PGLA纤维的进行熔融纺丝,得到支架纤维。通过PGLA体外降解得出,在降解6个礼拜的过程中,PGLA的质量损失率为35.00%,相对强度由3.047cN/dtex减小为2.046cN/dtex,下降率为30.00%。伸长率由35.51%变为了 17.11%。最终通过对PGLA纤维进行编织,得到具有较高径向支撑力的支架。
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