新型非异氰酸酯聚氨酯树脂的制备及性能

来源 :长春工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:l4511520
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
聚氨酯(PUs)是目前生活和工业中最常用的聚合物材料之一,由于其优良的耐气候、耐化学性、表面保护性、耐磨性,使其广泛用于保温材料、涂料、弹性体、粘合剂、密封剂及生物医学材料等领域。传统聚氨酯的制备必须使用毒性较大的异氰酸酯,而异氰酸酯主要由剧毒的光气来制造,对人和环境造成很大危害,还有制备异氰酸酯基聚氨酯的其他原料均来石油基,非可再生。因此环保聚氨酯材料将成为未来各领域发展的核心。采用非异氰酸酯原料制备环保聚氨酯是目前最有前途的技术。目前制备非异氰酸酯聚氨酯的原料主要使用不可再生原料,产品种类及应用性能与目前通用的聚氨酯相比,还有很大的改进提升空间。针对领域的上述关键问题,本文以来源于生物基的物质为原料,制备新型非异氰酸酯聚氨酯(NIPU),成功地合成出4种新型生物基非异氰酸酯树脂:NIPU(Ⅰ)树脂、NIPU(Ⅱ)树脂、NIPU(Ⅲ)树脂、NIPU(Ⅳ)树脂,并进行了综合性能评价。主要内容及研究结果如下:(1)非异氰酸酯聚氨酯树脂前驱体原料氨酯二醇的制备及工艺优化。以生物基来源的癸二胺和碳酸丙烯酯为原料合成氨酯二醇,并探究其工艺过程及反应动力学规律。得到合成氨酯二醇的最佳工艺参数为:物质的量比为1/2,反应温度100℃,反应时间210 min,氨酯二醇的产率达到99.1%。利用FT-IR、核磁对产物的结构进行表征。此外,用胺值测定法对反应过程的动力学规律进行了研究,获得反应的动力学方程为:(?)其反应级数为2.2,表观活化能为28.03 k J/mol,指前因子5.793 min-1。研究结果为氨酯二醇的放大制备提供了理论依据。(2)NIPU(Ⅰ)树脂的制备及性能。以自制的淀粉液化多元醇与氨酯二醇通过氨酯交换熔融缩聚,制备了一种具有优异综合性能的生物基NIPU(Ⅰ)树脂。对其合成工艺参数进行优化,得到最佳工艺参数为:反应温度为190℃,氨酯二醇与淀粉液化多元醇质量比10/4,催化剂辛酸亚锡用量3.0 wt%,反应时间20 h,真空压力-0.06MPa,所得产物的数均分子量达26000。利用FT-IR、核磁对产物的结构进行表征,对产物的热稳定性、拉伸强度、生物降解性等性能进行了测试,产物的初始分解温度260℃,拉伸强度15.2 MPa,吸水率4.2%,在甲苯中溶解度8.0%,溶胀指数46.3%,凝胶含量88.2%,生物降解率达49.2%,碱溶液中降解率达34.2%。(3)为了提高NIPU(Ⅰ)树脂的各项性能,制备了另一种生物基NIPU(Ⅱ)树脂。首先,以生物基来源的L-谷氨酸和癸二胺为原料,制备出生物基多元胺;多元胺与碳酸丙烯酯反应制备前驱体原料氨酯多元醇,并对其最佳工艺条件进行了探究。再以自制的淀粉液化多元醇与前驱体氨酯多元醇为原料,通过氨酯交换缩聚反应制备出生物基NIPU(Ⅱ)树脂,对其合成工艺参数进行优化,得到最佳制备工艺参数为:反应温度200℃,氨酯多元醇与淀粉液化多元醇质量比5/4,催化剂辛酸亚锡用量4.0 wt%,反应时间20 h,真空压力-0.06 MPa,产物的数均分子量31800。利用FT-IR、核磁对产物的结构进行表征确证,对产物的热稳定性、拉伸强度、生物降解性等性能进行测试。产物的初始分解温度272℃,拉伸强度高达16.9 MPa,吸水率3.1%,在甲苯中溶解度3.0%,溶胀指数33.5%,凝胶含量95.4%,生物降解率61.1%,在碱溶液中降解率达45.2%。(4)NIPU(Ⅲ)树脂的制备及性能。以生物基来源的衣康酸和前驱体氨酯二醇为原料,通过醇酸逐步缩聚制备生物基NIPU(Ⅲ)树脂。对其合成工艺参数进行优化,得到最佳工艺参数为:反应温度210℃,氨酯二醇与衣康酸物质的量比1.2/1.0,催化剂对甲苯磺酸的用量为3.0 wt%,反应时间的24 h,真空压力-0.08 MPa,产物数均分子量38000。对其进行FT-IR、NMR、TG、XRD和拉伸强度的测试和表征。初始分解温度280℃,拉伸强度17.90 MPa,吸水率1.4%,在甲苯中溶解度2.1%,生物降解率42.3%,在碱溶液中降解率45.2%,溶胀指数102%,凝胶含量90.1%。(5)NIPU(Ⅳ)树脂的制备及性能。以生物基来源的衣康酸和前驱体氨酯多元醇为原料,通过醇酸逐步缩聚制备生物基NIPU(Ⅳ)树脂。对其制备工艺参数进行优化,得到最佳工艺参数为:反应温度210℃,氨酯多元醇与衣康酸物质的量比4/3,催化剂对甲苯磺酸用量为4.0 wt%,反应时间的24 h,真空压力-0.08 MPa。产物的数均分子量41000。对其进行FT-IR、NMR、TG、XRD和拉伸强度测试和表征。产物初始分解温度300℃和拉伸强度18.5 MPa,吸水率1.1%,溶胀指数31.5%,凝胶含量97.0%。在甲苯中溶解度1.1%,溶胀指数31.5%,凝胶含量96.0%,生物降解率52.3%,在碱溶液中降解率达65.2%。(6)NIPU在禾塑复合材料制备中的应用。以制备的生物基NIPU(Ⅲ)树脂为界面相容剂,农林废弃物松子壳粉与废PP为原料采用模压成型工艺制备禾塑复合材料。对其进行FT-IR、SEM、热稳定性、力学性能、吸水性进行测试和表征。结果表明,在界面相容剂添加量5.0 wt%情况下,复合材料的最高拉伸强度为23.6 MPa,弯曲强度为42.3 MPa,吸水率2.6%,通过与国标标准对比,其性能符合国标(GB/T24508-2009)的要求。
其他文献
目的 观察应用雷贝拉唑和血凝酶联合治疗消化性溃疡伴出血的有效性。方法 从2021年01月01日-2021年12月31日抽选诊治的50例消化性溃疡伴出血患者进行分析,用随机抽签法将其分成两组,各25例。比对组接受雷贝拉唑单独治疗,探究组接受雷贝拉唑和血凝酶联合治疗,比较两组间治疗效果、临床症状评分及不良反应发生情况。结果 探究组治疗总有效率较比对组更高,探究组治疗后的不良反应发生率较比对组更低,且探
采用SiO2气凝胶和膨胀珍珠岩为骨料制备了抹灰石膏,并考察了SiO2气凝胶用量以及骨料用量对抹灰石膏力学性能和导热系数的影响,得到了SiO2气凝胶改性抹灰石膏的优化配比。
《普通高中生物学课程标准(2017年版2020年修订)》指出,学科核心素养是学科育人价值的集中体现,是学生通过学科学习而逐步形成的正确价值观、必备品格和关键能力。通过生物学课程的学习,学生能够达成和深化科学思维、科学探究的能力,渗透和形成生命观念、社会责任,为终身发展、终身学习打下坚实的认识和实践基础。本节课是人教版必修1第5章第4节的实验内容。学生在进行本实验的改进和创新前,已经学习了叶绿体的结
期刊
分析教材中“DNA的粗提取与鉴定”实验存在的不足,探索如何在山区县域学校,用新的实验材料和方法提高实验效率,缩短实验时间,从而达到良好的实验效果,提高学生的参与度,帮助学生深刻理解相关生物学知识。
目的 探讨快速康复外科(FTS)理念引导下的精细化护理干预在甲状腺围手术期患者中的应用效果。方法 将我院收治的80例甲状腺疾病患者按入院顺序分为对照组(n=40)和实验组(n=40)。对照组围手术期采用常规护理干预,实验组围手术期在对照组基础上采用FTS理念引导下的精细化护理干预。比较两组患者的SAS评分、 NRS评分及围手术期情况(首次下床时间、住院时间及住院费用)。结果 实验组干预后的SAS评
目的 观察泮托拉唑与生长抑素联合治疗消化性溃疡伴出血的疗效。方法 92例消化性溃疡伴出血患者作为研究对象,随机分为对照组和联合组,各46例。两组入院后均进行基础治疗,对照组在基础治疗基础上予以泮托拉唑治疗,联合组在对照组基础上使用生长抑素进行辅助治疗。比较两组患者止血时间和输血率,炎症因子[血清C反应蛋白(CRP)、白细胞介素-1(IL-1)]水平,胃液酸碱度(pH)值、胃泌素(GAS)水平,药物
2014年以来,以减震塔为代表的汽车结构件市场不断发展,随着新能源汽车的蓬勃发展和对汽车轻量化的迫切需求,压铸在白车身领域迎来了更广阔的发展。本文结合当前的市场信息、应用案例及数据调研,对压铸结构件在汽车轻量化领域的发展进行分析,浅谈未来的市场趋势和主要的技术推动,并通过实际的成本核算指明结构件(包含大型一体化压铸件)量产过程中降本增效应着重注意的因素。
1.前言由于性能及品质要求高,汽车结构件大多采用铁或钢质材料,通过其他制造工艺生产。汽车轻量化的要求,这类铸件正在向轻合金转化。采用压铸工艺生产结构件不但可以缩短生产周期,还可达到精近化,省去大量的机加工序,节约成本,但压铸工艺生产难度大。布勒公司针对汽车
会议