铀酰的膦酸配合物及通过功能化共价有机纳米片促排

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本论文以铀的超分子配位识别为中心,主要探索铀酰离子的配位聚合物合成及其共价有机纳米片用于体内铀的去除研究。通过铀酰离子和苯二膦酸中的氧配位合成铀酰-有机配位聚合物,以及铀酰离子和偕胺肟嫁接的共价有机框架材料中的氮,氧配位形成超分子识别从而达到铀酰离子的去除研究。由轻元素通过共价键连接合成得到的一类新型共价-有机框架(Covalent-Organic Frameworks,COFs)材料,具有孔道结构高度有序、孔径可调、比表面积较大等优点。但COFs材料尺寸较大、生物相容性差、活性官能位点少,通过后修饰和超声逐步剥离为共价有机纳米片(CONs)使螯合位点暴露,能够显著提高吸附能力。本论文的主要研究内容具体如下:(1)通过1,2-苯二膦酸与硝酸铀酰和硝酸银在温和的水热条件下合成了一种新的二维层状铀酰膦酸配位聚合物Ag01.51[Ag4I(UO23[(C6H4(PO32][(C6H4(PO3)(PO3H)]2],并对之进行了结构表征。该化合物中的铀酰离子与膦酸基团配位形成两种铀酰单元:轴向五配位UO7和轴向六配位UO8,进一步通过苯二膦酸配体连接形成铀酰-有机膦酸层。为铀酰离子的配位模式提供结构支撑。结合单晶X射线衍射,EDS和XPS结果,该化合物中存在银离子和金属银原子。基于XPS结果中Ag 3d5/2的主峰面积的分峰处理拟合出Ag+和Ag0的比例约为2.81:1,这与XRD数据得出的2.65:1的比例相近。光谱分析表明零价银位点的引入可能导致铀酰膦酸化合物的荧光淬灭。(2)与小分子药物相比,纳米材料是一类新兴发展的药物,具有低生物毒性,良好的生物相容性和可控制性,螯合位点多的优点。基于此,我们合成了一个偕胺肟嫁接的功能化共价有机纳米片(CON-AO),并研究了其对体内铀酰离子的去除效果。与目前FDA唯一批准的锕系元素螯合剂ZnNa3-DTPA盐相比,CON-AO的细胞毒性水平相当,而立即尾静脉注射给药后肾脏的铀排出率为47.3%,远高于ZnNa3-DTPA的11.4%。对探索高效低毒的锕系元素促排剂为人类健康和核工业的发展提供基础保障,具有重要现实意义。
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