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利用共沉淀法制备了一系列Mo-Bi-Ox系复合氧化物催化剂,通过固定床反应器考察了它们在异丁烯选择性氧化制备甲基丙烯醛反应过程中的性能。运用BET、TPD、TPR、和XRD等多种技术对催化剂的宏观结构,表面的电子特性和酸性,还原性以及Mo-Bi-Ox系复合氧化物与载体之间的作用等进行了表征,并与催化性能相互关联。结果如下:
(1)通过正交实验对Mo-Bi-Fe-Ce-Ox催化剂中各组分的配比进行优化,结果显示,当催化剂中各组分的摩尔比Mo:Bi:Fe:Ce=12:1.5:3.0:0.5时,其具有最佳的催化性能。
(2)将XRD、H<,2>-TPR.技术与催化性能相关联,结果表明:Mo-Bi-Ox系催化剂的活性相为α-Bi<,2>Mo<,3>O<,12>;Fe的掺入在催化剂中形成Fez(MoO<,4>)<,3>物相,能够促进催化体系中电子和晶格氧的传递,从而提高催化性能;Ce的掺加能在催化剂中形成白钨矿结构化合物Ce<2>(MoO<,4>)<,3>,有利于晶格氧的迅速迁移,使催化剂表面被还原活性位迅速再氧化,提高催化剂的活性;第五组分Cs的引入能调变催化剂的表面酸性,进而影响到烃分子在催化剂表面的吸附强度,改善MAL的选择性,当催化剂中的Cs含量为0.1时,催化剂表现出最佳的催化性能。
(3)在焙烧温度500℃,焙烧3h制备的Mo<,12>Bi<,1.5>Fe<,3.0>Ce<,0.5>Cs<,0.1>O<,x>催化剂催化性能最好,具有相对稳定的结构。
(4)制备了以硅藻土、α-Al<,2>O<,3>、TiO<,2>、ZnO为载体的Mo<,12>Bi<,1.5>Fe<,3>Ce<,0.5>Cs<,0.1>O<,x>/载体复合氧化物试样并考察了它们的催化性能。结果表明,不同载体试样的活性和选择性存在着很大的差异。不同载体对甲基丙烯醛收率影响顺序为:C/TiO<,2>>C/硅藻土>C/a-Al<,2>O<,3>>C/ZnO。BET、TPR及XRD技术测试结果显示,载体的加入不仅影响催化剂的结构,而且与催化剂组分之间产生相互作用,从而影响催化剂的氧化还原性质。对载体加入量的研究结果显示,80(wt)%MO<,12>Bi<,1.5>Fe<,3.0>Ce<,0.5>Cs<,0.1>O<,x>/20(wt)%TiO<,2>试样具有最佳的催化性能。