研究了红霉素A(E)肟重排产物的异构化反应,确定了两个主要异构产物是红霉素A 6,9-亚胺醚和红霉素A 9,11亚胺醚。在二氯甲烷中实现了红霉素A 6,9-亚胺醚向红霉素A 9,11-亚胺醚的转化,并且制备了红霉素A 9,11-亚胺醚乙腈加合物的结晶,收率17.5%,熔点为191.1℃~192.5℃,HPLC含量为77.31%。在丙酮-水体系下分别以红霉素A(E)肟和红霉素A(E)肟盐为原料进行贝克曼重排。研究了丙酮-水体系下红霉素A(E)肟盐的贝克曼重排反应。考察了丙酮-水比例、磺酰化试剂种类及用量、缚酸剂用量、稀盐酸加入量、反应时间以及后处理方式对产品收率及质量的影响。其最佳工艺条件为:红霉素A(E)肟硫氰酸盐与碳酸氢钠的摩尔比为1:4.5,红霉素A(E)肟硫氰酸盐与甲磺酰氯的摩尔比为1:2.86,丙酮与水的体积比为1.45:1,稀盐酸用量为红霉素A肟盐的1/15时,在0~5℃反应3小时,收率为82.86%,HPLC含量为90.13%。采用3种不同的还原方法对红霉素A 6,9-亚胺醚与硼氢化钾的还原反应进行考察,发现应该采取顺加法。考察了酸对红霉素A 6,9-亚胺醚还原反应的影响。最佳工艺条件为:红霉素A 6,9-亚胺醚与硼氢化钾的摩尔比为1:3,以20%的硫酸为酸化剂,在0~5℃下反应6.5小时,收率为98.65%。采用多次中和萃取法进行水解反应,最佳工艺条件为:二氢高红霉素硼酸酯质量与水的体积比为1:15(g/ml),二氢高红霉素硼酸酯与山梨醇的摩尔比为1:4,pH=2,10~15℃下反应。所得产品的HPLC含量分别为96.69%;收率为82.45%。对阿奇霉素硼酸酯水解进行了初步研究,发现阿奇霉素硼酸酯比二氢高红霉素硼酸酯更难水解。