稀土/甲壳素骨植入复合材料的制备与性能研究

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良好的骨植入材料需要同时满足具有力学支撑性、可生物降解性、骨传导性、无细胞毒性和生物活性等。天然高分子基骨植入材料是一类以天然高分子为主体并通过物理/化学交联或者聚合形成的具有三维网络结构的生物材料,具有良好的生物相容性和生物活性。单一高分子材料存在力学不匹配和功能性受限等缺点,从而限制了其在临床骨修复中的应用。因此,如何通过条件优化和材料复合制备更加理想的骨植入材料,综合提高其力学支撑、可示踪性和生物活性等多功能性,是目前骨科植入器械面临的难题。首先,本论文以α-甲壳素粉末为原料,以12 wt%Na OH/4 wt%的尿素水溶液为溶剂,利用低温冻融法制备甲壳素骨支架。通过探索制备条件,例如甲壳素含量和粒径、超声时间/功率、冻融时间等确定具有较好力学性能的制备条件。确定制备条件为:甲壳素含量10 wt%,粒径为200目、超声时间、功率分别为30分钟和80 W,冻融天数为5天,压缩强度可达2.6 MPa左右。其次,以甲壳素为基体,通过添加天然高分子材料(海藻酸钠、丝素蛋白、明胶、微晶纤维素、淀粉等)或稀土微纳米材料,研究这些材料对甲壳素支架力学性能。所选用的天然高分子中,复合材料为明胶,添加量为1.5 wt%,复合支架压缩强度可达4.3 MPa,吸水率为198%。当掺入磷酸钆时,磷酸钆的添加量为0.1 wt%复合支架的压缩强度可以达到3.9 MPa,吸水率为191%。为进一步增加支架力学性能,我们又将0.1 wt%的磷酸钆和1.5 wt%明胶与甲壳素同时复合,并将复合支架用45 wt%的甘油溶液浸泡后用去离子水洗涤至中性,发现将三种物质复合后用万能试验机测试支架的压缩强度可增加到6.2 MPa。同时利用X-射线衍射(XRD)分析支架的晶体结构,傅里叶红外谱图分析支架的化学基团,扫描电镜(SEM)观察支架的表面形态,热重-差热(TG-DTA)研究稀土/明胶/甲壳素复合骨支架的热稳定性,发现复合支架具有良好的热稳定性。最后,我们探究不同干燥方式对甲壳素支架力学性能的影响,无水乙醇浸泡的甲壳素支架在真空干燥或冻干后浸泡去离子水;前者对支架的力学性能提升帮助不大,后者力学性能会下降。经45 wt%的甘油溶液处理过的支架先干燥再浸泡去离子水后其力学性能有明显地提升,磷酸钆/明胶/甲壳素复合支架力学性能提升最明显可达17.3 MPa。在-0.1 MPa,(37℃-45℃)的温度下将支架真空干燥支架形状均匀,可形成中心大孔结构。
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