酯基取代酞菁铜及其复合材料的研究

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酞菁类化合物因其独特的理化性能,在材料领域已被广泛采用,但其难熔、难溶性,制约了它的进一步研究和应用。因此,可溶性酞菁及其相关复合材料的制备与性能研究,具有重要的科学意义和应用前景。第一章综述了酞菁及其衍生物的合成、薄膜制备以及在材料领域的应用研究进展,并在此基础上提出了本论文的研究思路:以提高溶解性为目标,探寻一种简便、高效的合成取代酞菁的方法,并以共溶液法制备基于酞菁的有机半导体复合材料,研究复合材料结构与性能之间的关系。论文第二章论述了采用相转移催化反应合成了酯基取代酞菁铜。制备了不同取代基长度的酯基取代酞菁铜,通过对其溶液、薄膜的吸收光谱和X射线衍射谱的研究,发现取代基长度对酯基取代酞菁铜分子聚集状态产生显著的影响,导致其光电导性能的差异。制备了酯基取代酞菁铜LB膜,π-A曲线以及薄膜形态的变化表明,取代基长度对酯基取代酞菁铜成膜性具有重要影响,表现在以酯基取代酞菁铜LB膜为气敏层的气敏测试元件,对三甲基胺(TMA)、甲醇(CH3OH)气体的敏感性的差异。在第三章中,通过化学反应制备了十二酯基接枝纳米碳管,以改善碳管在有机溶剂中的分散性。以溶液共混法制备了酯基取代酞菁铜/纳米碳管复合材料,以该复合材料为载流子产生层制备双层感光体,其光敏性在全光谱范围比单一的酯基取代酞菁铜有了明显提高,当纳米碳管含量达到8%时,复合材料的光敏性达到最佳。由酯基取代酞菁铜到纳米碳管的分子间光致电荷转移作用,是光电导性能优化的主要原因。进一步采用LB膜技术,制备了酯基取代酞菁铜/修饰纳米碳管的复合薄膜,发现薄膜中的纳米碳管在一定程度上取向。与单纯的酯基取代酞菁铜LB膜相比,复合LB膜对还原性气体(三甲基胺)的气敏性有所下降。论文第四章论述了采用相转移催化反应对苝酐进行了化学改性,改善了其溶解性。以溶液共混法制备了酯基取代酞菁铜/酯基取代苝复合材料,并以其为载流子产生层制备双层感光体,其光电导性能优于单纯酯基取代酞菁。XRD测_一一—一一-一~粗要一—一_--一—试及复合薄膜的形貌研究表明,以醋基取代酞著铜为P型材料、以酷基取代花为N型材料的有机本体异质结结构,是复合材料光导性提高的主要原因。酉旨基取代酞蓄铜与酷基取代花在光谱吸收上存在互补性,是复合材料的光电导性能优化的另一原因。进一步采用LB膜技术,制备了醋基取代酞蓄铜酒旨基取代花复合膜。二一A曲线表明,两种材料的成膜性存在较大差异,分子结构的对称性是决定因素。与溶液浇铸复合膜相比,复合LB膜的形貌发生了很大变化,说明了成膜方式对薄膜结构有较大影响。关键词:酉旨基取代酞蓄铜,相转移催化,复合材料,光电导性能,LB膜,气敏性亩
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