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电致化学发光（Electrochemiluminescence,ECL）是化学发光的一种特殊形式,是电化学与视觉发光测量相结合的产物。由于ECL分析方法不需要外部光源、可以在最小或没有背景信号的情况下进行高信噪比测量、灵敏度高、分析速度快以及仪器简单等特点,在多个领域受到广泛应用。镉系量子点由ⅡB族元素和ⅥA族元素组成,具有紫外激发波长范围宽、发射波长范围窄、光致发光强度大、光稳定性高、制备成本低等特点,在光学领域应用广泛。特别是基于量子点的ECL分析技术近年来得到了迅猛发展,但选择性相对不足明显制约了该类方法的实际应用。分子印迹技术（Molecular Imprinting Technique,MIT）用于样品中目标物的高选择性识别具有独特的优势。分子印迹聚合物（MIPs）通过其空穴与目标分子之间的特异性结合能力,可有效吸附目标分子,且合成成本低,可被应用于传感器、药物传递、吸附剂、固相萃取样品前处理等。基于分子印迹技术的量子点ECL方法能进一步改善分析方法的选择性,有利于实际样品的准确测定。其途径有二:一是通过在量子点表面制备分子印迹聚合物实现在线分离检测,二是通过将分子印迹聚合物作为填料制备分子印迹固相萃取柱对样品进行线下预处理来实现。因此,本论文以CdSe QDs为主体制备玻碳修饰电极并构建ECL传感器,在初步考察该传感器对常见抗生素的ECL响应的基础上,制备以氯霉素为模板分子的量子点表面分子印迹聚合物膜（CdSe QDs@MIPs）,并将该复合物修饰在玻碳电极表面制备CS/CdSe QDs@MIPs/GCE传感器,考察了该传感器对氯霉素的ECL识别响应;另一方面以氯霉素分子印迹聚合物为填料制备固相萃取柱并研究其性能;在此基础上建立了检测氯霉素的量子点ECL分析方法,实现了蜂蜜样品中氯霉素的高灵敏和选择性测定,为将ECL方法用于复杂样品中抗生素等药物的分析提供了方法借鉴。本论文的研究内容分为以下四个部分:1绪论首先,对镉系量子点的概念、特点、光学性质、制备方法及其在光学分析中的应用进行了概述。其次,简述了分子印迹技术的产生与原理、MIPs的制备方法以及MISPE技术的多种模式和分析应用。再次,介绍了基于量子点的ECL分析法及其常见体系和分析应用。最后阐述了本论文的研究目的及内容。2 CdSe QDs和QDs@MIPs的制备及其ECL体系的建立采用一锅法合成了以巯基乙酸（TGA）为稳定剂的CdSe QDs,以CdSe QDs和多壁碳纳米管（MWCNTs）、壳聚糖（CS）为修饰材料制备玻碳修饰工作电极（MWCNTs/CdSe QDs/CS/GCE）,研究其ECL性能,成功建立了量子点-K2S2O8阴极ECL传感器,探究了其对不同抗生素的ECL响应。结果显示,氯霉素对该传感器有极为明显的猝灭效应。鉴于此,以CdSe QDs为核心,并以氯霉素为模板分子制备量子点表面分子印迹聚合物（CdSe QDs@MIPs）,初步考察了提高ECL传感器选择性的途径。3氯霉素分子印迹固相萃取柱的制备、表征及性能测试以氯霉素（CAP）为模板分子,3-氨丙基三乙氧基硅烷（APTEs）为功能单体,四乙氧基硅烷（TEOS）和氨水分别为交联剂和引发剂,通过沉淀聚合法合成氯霉素分子印迹聚合物（CAP-MIPs）;并以CAP-MIPs为填料制备固相萃取柱（SPE）,初步探究了该SPE柱的性能。结果表明,基于分子印迹的SPE柱（MISPE）对氯霉素有明显的吸附分离作用,据此建立了对含有氯霉素的试样进行样品预处理的方法。4分子印迹固相萃取-CdSe QDs ECL法检测蜂蜜中的氯霉素用上述MISPE柱对蜂蜜样品进行预处理,再结合CdSe QDs-过硫酸钾阴极ECL法为检测手段,开发了一种检测蜂蜜样品中氯霉素含量的分析方法。并对缓冲溶液的p H、K2S2O8的浓度、PBS的浓度、低电位值以及扫描速度等试验条件进行了探究。结果表明,在最佳实验条件下,氯霉素溶液在1.0×10-7～1.0×10-5 mol/L浓度范围内,其浓度的对数值与ECL检测信号强度的相对值之间有良好的线性关系,检出限（3σ）为1.3×10-8 mol/L。对1.0×10-6 mol/L的氯霉素标准溶液平行测定6次,相对标准偏差（RSD）为3.35%（n=6）。该方法简单、快速、准确,用于蜂蜜样品中氯霉素残留物的加标回收测定,回收率在94.5～106.5%之间。