湿气交联三元乙丙橡胶结构与性能研究

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湿气交联因其高效、低成本和易加工的优点,受到各国研究人员的广泛关注。近年来,湿气交联聚乙烯树脂的研究已趋于成熟,但关于湿气交联三元乙丙橡胶(EPDM)的报道较少,且EPDM的第三单体非共轭二烯烃使硅烷接枝过程变得多样化。因此本文选用EPDM作为研究基体,主要采用胶料的流变响应、傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、差示扫描量热仪(DSC)、无转子硫化仪(MDR)以及万能电子拉伸试验机等手段研究乙烯基三氧基硅烷(VTES)含量对试样的硅烷接枝反应、湿气交联程度以及基本性能的影响,并通过化学发泡、加入阻聚剂2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)等方法以期改善EPDM的湿气交联,为进一步拓宽EPDM的加工方法与应用提供科学参考。首先,本文以乙烯基三氧基硅烷为接枝单体,在少量过氧化二异丙苯(DCP)的引发下通过熔融接枝制备EPDM的硅烷接枝物(EPDM-g-VTES),之后与催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTL)进行共混并成型,将模压试样浸没在恒温水浴中实施湿气交联。结果表明,随着VTES含量的增加,EPDM-g-VTES的接枝率和支化度增加;在90℃恒温水浴中浸泡2小时成功实现湿气交联;DCP早期交联程度随VTES含量的增多而增加,但湿气交联仍占主导地位。湿气交联提高了EPDM-g-VTES的物理机械性能。相近交联密度下,湿气交联EPDM的物理机械性能优于过氧化物交联。其次,为拓宽湿气交联的应用,本文开发了一种结合湿气交联的新型化学发泡工艺,制备了湿气交联EPDM-g-VTES发泡材料。结果表明,利用DCP引发硅烷接枝阶段中的早期交联作为预交联,使得加入偶氮二甲酰胺(AC)的EPDM-g-VTES混炼胶在模压过程中形成较好的泡孔。湿气交联形成的交联网络提高了泡孔的均匀性和分散性,其中含有4 phr AC的湿气交联发泡材料具有约3倍的发泡倍率,且其泡孔整体均匀规整,达到最佳的发泡效果。湿气交联提高了EPDM-g-VTES发泡材料的拉伸强度和断裂伸长率,其中含有4 phr AC的湿气交联EPDM-g-VTES发泡材料既能承受较大的拉伸变形,又具有较高的吸能效果,适于缓冲材料的应用。最后,为改善EPDM的湿气交联工艺,提升胶料的加工流动性,本文在配方中增加阻聚剂TEMPO。结果表明,在EPDM接枝VTES过程中加入阻聚剂TEMPO有助于减少DCP早期交联程度,但同时会对硅烷接枝程度造成一定的降低。其中含有5 phr VTES和0.1 phr TEMPO的混炼胶基本不存在早期交联,表现出较高的硅烷接枝率。并且经湿气交联后的此试样具有较高的断裂伸长率、拉伸强度与较低的拉伸模量,适于橡胶纳米复合材料的制备。
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