随着技术的发展,次磷酸钙作为一种常见的次磷酸盐用途越来越广泛,传统的生产方法已经不能满足现在的需求,采用转化法生产次磷酸钙,可以得到纯度高,粒度均匀的产品。该生产方法为复分解反应,对于提高该反应的转化率、产品的纯度,进一步优化工艺还需要相关相图的研究。目前本实验室只测定了 298.15K下的Na⁺,Ca²⁺//Cl-,H₂PO₂^--H₂0交互四元体系及其子体系,其它温度下的相图数据还不完善需进一步的研究。本文对Ca²⁺,Na⁺//Cl^-,H₂PO₂^--H₂O交互四元体系在323.15K的固液相平衡开展了研究。得到了如下的结论:1.次磷酸钠在水的溶解度受温度的影响比较大在0℃-100℃范围内随温度的增大而增大。但温度对次磷酸钙在水中的溶解度不大,0℃-100℃范围内随温度的升高次磷酸钙的溶解度略有下降。2.三元相图的研究,研究发现CaCl₂^-Ca（H₂PO₂）₂^-H₂O,为简单三元体系,存在二个固相区一个两盐共饱点,固相盐为CaCl₂·H₂O,Ca（H₂PO₂）₂,次磷酸钙的固相区较大,溶解度小;Ca（H₂PO₂）₂-NaH₂PO₂^-H₂0体系为复杂三元体系,存在二个两盐共饱点,三个固相区,固相盐为Ca（H₂PO₂）₂、NaH₂PO₂·H₂O、NaCa（H₂PO₂）₃。出现了复盐NaCa（H₂PO₂）₃,该复盐为不稳定复盐,其中复盐的固相区较大,溶解度小;NaCl-NaH₂PO₂-H₂O为简单三元体系,存在二个固相区一个两盐共饱点,固相盐为NaCl、NaH₂PO₂·H₂O。次磷酸钠的溶解度较大,固相区域较小。3.四元体系,研究表明Na⁺,Ca²⁺//Cl^-,H₂PO₂^--H₂0交互四元体系存在五个固相区,七条两盐共饱曲线,三个三盐共饱点,五个两盐共饱点,没有出现新的复盐。次磷酸钙的固相区最大,次磷酸钠的固相区最小。同时发现存在NaCl-Ca（H₂PO₂）₂共饱线,表明用该方法生产次磷酸钙是可行的;出现氯化钠与复盐、次磷酸钙与复盐的共饱线,说明复盐的存在会对次磷酸钙产品收率及纯度产生影响。