α-二亚胺镍配合物的合成、表征及催化乙烯和苯乙烯聚合的研究

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后过渡金属催化剂上的高官能团具有耐受性,并且它们可以催化产生超支化或者树枝状的聚乙烯,这些已经引起了越来越多的关注,而用于烯烃聚合的催化剂的活性在很大程度上又依赖于配体的结构。含有不同取代芳基基团的配体被用于α-二亚胺镍(II)和α-二亚胺钯(II)催化剂的研究。本学士论文主要研究了邻对位上含有对甲基苯基的配体对聚合催化剂的催化活性以及聚合产物的影响。本论文主要分为四章:第一章:文献综述聚烯烃是高分子材料中非常重要的一类,广泛应用在各个行业,其制备技术在很大程度上代表一个国家的石化工业发展水平。聚烯烃材料的发展核心是新型烯烃聚合催化剂的研发,因此,设计与合成新型烯烃聚合催化剂始终是高分子学科关注的热点。本章一方面系统地综述了烯烃聚合催化剂的历程和它们发展的优缺点,另一方面阐述了乙烯聚合和苯乙烯聚合所涉及到的催化剂以及烯烃聚合的反应机理。第二章:α-二亚胺镍烯烃聚合催化剂的制备主要合成并表征了两个新型的含有对甲基苯基镍(II)的催化剂{bis[N,N’-(2,6-dimethyl-4-p-methylphenylphenyl)imino]acenaphthene}diromonicke4a和催化剂{bis[N,N’-(2-ethyl-4,6-di(p-methylphenyl)phenyl)imino]acenaphthene}diromonicke4b。配合配合物4a和4b的分子结构是由单晶X-射线衍射测定的,并且它们的结构是关于镍中心伪四面体几何形状,分别表示为C2v和C2分子的对称性。第三章α-二亚胺镍烯烃聚合以氯化二乙基铝(DEAC)为助催化剂,催化剂4a-c在适宜的温度下进行乙烯聚合和苯乙烯聚合。配体的邻位有一个乙基,邻对位分别含有两个对甲基苯基的配合物4b,在乙烯聚合反应中显示了很高的活性[4.70×106g PE/(mol Ni·h·bar)],并产生了高度支化的聚乙烯(76methyl,8ethyl,5propyl and22butyl or longerbranches/1000C at60°C)。配合物4b,在苯乙烯聚合反应中也显示了很高的活性[5.46×105g polystyrene/(mol Ni·h)],并且在30°C下聚合生成无规聚苯乙烯,其中峰面积分别为rr,39.9%; mr,30.4%; mm,29.8%。
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