金属氢化物镍（MH/Ni）电池以其高容量、快速充放电、无污染等优越性倍受人们关注并得以迅速发展，但是其较高的自放电率却阻碍了在实际中的广泛应用。本论文通过恒电流充放电、循环伏安（CV）、交流阻抗（EIS）、X射线衍射分析（XRD）和扫描电子显微镜(SEM)等测试手段对MH/Ni电池自放电的主要规律及相关机理进行了较为系统的研究。主要做了以下四个方面的工作：　　1.研究了储存时间、温度、荷电态和钴添加剂等因素对电池的自放电性能的影响，得出的主要规律有：（1）正极NiOOH自分解不是引起电池自放电率偏高的主要原因；（2）电池的自放电与电池的荷电态关系不大；（3）温度对电池的自放电影响比较显著；（4）开路搁置7天后电池的容量仍然取决于正极的容量；（5）正极添加剂Co能有效降低电池的自放电,包覆CoOOH的形式效果更好。　　2.以AA型MH/Ni电池为例,研究了电解液量、极板厚度、正负极容量比配等制备工艺对电池自放电性能的影响。结果表明：（1）电解液量对MH/Ni电池自放电性能影响明显，这可能与H2在电解液中扩散过程有关；（2）极板厚度对MH/Ni电池自放电性能没有大的影响；正极板厚度0.56mm，负极板厚度0.42mm较为合理（即正极板长度为90mm,负极板长度为110mm），有利于电池的充放电性能；（3）正负极容量比配对电池的充放电和自放电性能影响较大，结合MH/Ni电池的负极过量原则和节约材料的角度可得，其正负极容量比配确定为1：1.4较为合理。　　3.分别对储氢合金粉表面包覆铜和镍以及对成型正、负极表面进行憎/亲水处理，结果表明：（1）合金粉表面包覆铜可以抑制H在合金的扩散，从而减小负极的自放电率，但不能减小电池的自放电率；（2）合金粉表面包覆镍，对负极和电池的自放电均没有明显影响；（3）对成型正极表面进行浸渍CMC处理有利于抑制氧气的析出，从而明显降低镍电极的自放电率，但CMC处理不能降低电池的自放电率；而经过PTFE处理却可以降低电池的自放电率，这可能是由于MH/Ni电池的自放电与H2在正极上的电化学氧化过程密切相关；（4）通过对成型负极表面进行浸渍PTFE处理，负极的自放电有所减小，但是电池的自放电没有明显变化，这进一步说明了负极的自分解并不是引起MH/Ni电池自放电的主要原因。　　4.分别采用自制的不含N氢氧化镍和市售的含N球形氢氧化镍制备了MH/Ni电池，测试结果表明两者的自放电性能差别很小。分别于KOH电解液中加入Mn元素和Al元素并制备镉-镍（Cd/Ni）电池，测试结果表明Mn元素明显提高了电池的自放电率,而Al元素的影响不大；而采用磺化聚丙烯隔膜代替聚丙烯/聚乙烯隔膜后，含Mn元素的Cd/Ni电池自放电率明显降低。这说明在MH/Ni电池中,磺化聚丙烯隔膜能够抑制负极合金中Mn元素的腐蚀产物在正负极间形成“梭式反应”,从而改善电池的自放电性能。