玻璃态快离子导体的制备与表征

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用固相法制备了1.5Li2O-P2O5-xTiO2玻璃快离子导体,对玻璃分别进行晶化处理、掺杂Al2O3、渗碳以及玻璃纤维拉制的后期处理,分别得到快离子导体Li2O-P2O5-TiO2微晶玻璃、1.5Li2O-P2O5-0.5TiO2-yAl2O3玻璃及微晶玻璃、1.5Li2O-0.4TiO2-P2O5/C渗碳玻璃和1.5Li2O-P2O5-xTiO2玻璃纤维,并对制备的材料进行电化学性能等测试,研究不同TiO2含量、析晶、掺Al2O3、渗碳以及制成玻璃纤维对玻璃电化学性能的影响。随着x的增加1.5Li2O-P2O5-xTiO2玻璃网络结构逐渐紧密,室温导电率逐渐增加,最高为8.72×10-7S/cm;析晶后高导电率LiTi2(PO4)3晶体出现,使导电率增加,当x=0.7时微晶玻璃室温导电率达到最高,为1.34×10-6S/cm;掺入Al2O3后玻璃室温导电率降低,析晶后室温导电率随Al2O3掺入量的增加呈现先升高后降低的趋势,平均提高了一倍多,最高为1.55×10-6S/cm;以乙炔黑和葡萄糖为碳源渗入玻璃中都使玻璃的导电率升高,而且随着含碳量的增加而升高,最高为4.73×10-7S/cm,比渗碳前提高了40.36%,两种碳源同方法制备的玻璃导电性一致。1.5Li2O-P2O5-xTiO2玻璃作为锂离子电池正极时充放电性能较差,以25mAg-1的电流密度充放电,首次放电比容量不到1mAh g-1,没有实用价值。作为电池负极的充放电性能明显比作为正极要好,电池的比容量随着x的增加而逐渐增加,当x=0.5时玻璃的充放电性能最好,以25mA g-1的电流密度充放电,放电比容量为33.3mAh g-1,20次循环后容量衰减3.63%;析晶后玻璃网络结构的改变以及LiTi2(PO4)3晶体的出现使放电比容量提高了3到4倍,放电比容量随着x增加先增大后减小,在x=0.5时达到最大,以25mAg-1的电流密度充放电时为113.5mAhg-1,20次循环后容量损失24.2%,循环性能逐渐趋于稳定;Al2O3的掺入使充放电性能大幅提高,1.5Li2O-P2O5-0.5TiO2-yAl2O3玻璃中y=0.2时的玻璃充放电性能最好,以25mA g-1的电流密度充放电放电比容量为78mAh g-1,比掺Al2O3前提高两倍多,20次充放电循环后容量损失为1.27%,析晶后y=0.15时的微晶玻璃充放电性能最好,以25mA g-1的电流密度充放电放电比容量为80.4mAh g-1,20次充放电循环后容量损失为2.98%;拉制成的玻璃纤维微观下为外紧内松的层状结构,这种特殊结构使玻璃的放电比容量以及循环性能都提高了,x=0.4时,以25mAg-1的电流密度充放电,比容量提高10mAh g-1,循环20次容量衰减14.49%;渗玻璃的比容量随着渗碳量的增加而增加,渗碳量最高的样品放电容量为60.2mAhg-1,是掺碳前的两倍多,20次循环后容量衰减10.9%。实验结果表明,Li2O-P2O5-TiO2玻璃态快离子导体可以通过改变组成以及制成玻璃纤维来改变玻璃网络结构,从而提高电化学性能,为锂离子电池负极材料以及微电池的应用等提供新途径。
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