三唑类衍生物配体能够构筑多功能性的新颖配位聚合物,从而引起化学家们广泛的关注。联三唑及其衍生物配体因其三唑环的旋转以及三唑环上氢原子的活泼性,该类配体配位模式比单三唑类配体更丰富。因此本文选用了联(5-氨基-1,2,4-三唑)(H2L1)为配体,该配体由于氨基上具有孤对电子,一方面可以作为配位原子,另一方面它也是良好的有机中间体。因此我们不但可以利用其与过渡金属合成一系列配合物,而且还可以对该配体的氨基进行修饰。本文利用金属离子模板法合成了三个金属大环配体配合物并试图探索合成机理。不仅进一步将氨基修饰成对称的双乙酰胺基联三唑配体H2L3,而且还利用H2L1开展分步酰胺化合成不对称酰胺化合物的工作。最终成功合成了一系列H2L1及其衍生物配体的配合物。通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱等手段表征了它们的结构,对部分配合物的粉末衍射,热重,磁性及与牛血清白蛋白相互作用进行了研究。全文分为四部分:第一章:简述了配位聚合物的发展,简单介绍了设计合成配合物的合成方法及调控因素;主要介绍了单三唑类衍生物配体到联三唑衍生物配体的发展,近几年来取代基单三唑类及联三唑类配体配合物的研究状况。第二章:合成了 8个基于联(5-氨基-1,2,4-三唑)(H2L1)配体配合物:[Ni(H2L1)(H20)2].S04·H20(1);[Co(H2LⅠ)(H2O)2].SO4·H2O(2);[Cu(H2L1)2(H2O)]·(NO3)2.H20(3);[Co2Cl4(H2L1)2](4);[Mn2Cl4(H2L1)2]n(5);[Cd2Cl4(H2L1)2]n(6);[ZnCl2(H2L1)]n(7);[Mn2(HCOO)2(L1)]n(8),(1)、(2)和(3)是单核结构,其中(1)和(2)为异质同晶;(4)为通过μ2-Cl桥联形成的双核结构单元;(5)、(6)和(7)是通过μ2-Cl或μ2-H2L1桥联形成一维无限链,其中(5)和(6)也是异质同晶;(8)为通过配体及甲酸离子桥联形成三维结构。除(8)以外并对这些配合物的红外,粉末衍射及热重性质进行研究。运用荧光光谱、紫外-可见吸收光谱、圆二色光谱等方法来对配合物(1)和(2)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用进行了研究。研究表明(1)和(2)对BSA的荧光猝灭主要是静态猝灭过程;研究发现配合物(1)和(2)对牛血清白蛋白都有一定程度的相互作用。通过对合成这些配合物的研究,发现配体H2L1的配位模式固定,只有两种配位模式,且这些配合物中的氨基都未参与配位,是后修饰的一个靶点,能够较好的控制及对其氨基进行修饰,形成新的配体或配合物。第三章:由于配体H2L1的配位模式固定,可以对其进行调控,利用一步原位模板溶剂热法合成大环配体,我们以金属铁、钴、镍离子为模板剂,以H2L1为原料通过溶剂热法合成18元大环配体金属配合物。该环中有8个氮原子,其中有四个氮原子与金属离子配位,呈现出较好的平面性。并试图探索合成大环配体的机理,在溶剂热反应中,在有金属离子的催化作用下卤代烃与氨基发生了 N-烷基化反应。这也需要选取半径合适的金属离子才能形成大环配体。在模拟生理条件下,对平面性较好的配合物(9)～(11)与牛血清白蛋白的相互作用通过运用荧光光谱、紫外-可见吸收光谱、圆二色光谱等方法来进行了研究。研究表明这些配合物对BSA的荧光猝灭主要是静态猝灭过程;研究发现配合物(9)～(11)对牛血清白蛋白都有一定程度的相互作用。第四章:我们还可以对该配体进行其它修饰,本章将氨基修饰成酰胺基团。发现得到对称酰胺化配体比较容易,因此我们利用H2L1为原料得到了联(5-乙酰氨基-1H-1,2,4-三唑)配体H2L3且利用其合成出了两个配合物:[Ni3(HCOO)2(L3)2(H2O)2]·2H2O(12);[CoⅢCoⅡ2(N3)2(L3)2(H20)4]·N3·H20(13)。(12)和(13)都是中心对称的三核结构。我们还利用H2L1为原料通过溶剂热法成功合成了单边氨基被修饰成酰胺的Ni,Cu金属配合物[Ni4(S04)2(HL4)4(H20)6].6H20(14);[Cu2(S04)(HL4)2]n(15);[Cu2C12(HL5)2].2H20(16),这些配合物可以作为合成不对称酰胺化类化合物的中间体,尝试探索分步酰胺化合成方法。本章我们同样在模拟生理条件下,对配合物(13)和(14)与牛血清白蛋白的相互作用通过运用荧光光谱、紫外-可见吸收光谱、圆二色光谱等方法进行了研究。研究发现这两个配合物对牛血清白蛋白都有一定程度的相互作用,对BSA的荧光猝灭主要是静态猝灭过程。并与前面的配合物进行比较分析发现酰胺类配体配合物对牛血清白蛋白的作用具有明显效果。