论文部分内容阅读
三唑类衍生物配体在光学,磁学,功能材料,生物学,药学,农学等领域扮演着重要作用。它不仅结构新颖而且功能多样,因此受到很多化学家的关注。氨基三唑及其衍生物类配体既有三唑环的多配位点功能,又有氨基的氢键作用,能够构筑结构多样,功能新颖的双功能化合物。构筑氨基三唑羧基配体既利用了氨基三唑的配位功能,又拥有了羧基的配位模式,该配体比单独的三唑配体更丰富。本论文选用联(1-羧基-5-氨基-1,2,4-三唑)(H2L1),5-氨基-3-羧基-1,2,4-三唑(H2L2)和联(5-氨基-1,2,4-三唑)甲烷(H2L3)与不同的过渡金属合成了 12个未见报道的配合物。通过X-射线单晶衍射、红外光谱、元素分析、粉末衍射等手段表征了它们的结构,对部分配合物的热重,磁性及与牛血清白蛋白相互作用进行了研究。全文分为四个部分:第一章:简述了配位聚合物的研究进展,配合物的功能及配合物合成的研究方法。主要介绍了三唑类衍生物配体到氨基三唑衍生物配体再到氨基三唑羧酸配体的研究进展。第二章:基于联(1-羧基-5-氨基-1,2,4-二唑)(H2L1)配体合成了二个配合物[Ni(L1)(H2O)2]n(1);[Co(L1)(H2O)2]n(2);[Zn(CH3)2L1)2(Cl)2]n(3)。通过 X-单晶衍射分析表明配合物(1)~(3)都为三维网状结构,通过桥联配体H2LL1将相邻的中心金属离子相连形成。配合物(1)、(2)属于四方晶系,空间群为P41212,通过CD光谱探究发现(1)、(2)都是具有旋光性的手性配合物,通过磁性测试表明(1)、(2)都具有反铁磁性。(3)属于单斜晶系,空间群为P21/c通过μ2-Cl和H2L1桥联形成三维网状结构。第三章:基于5-氨基-3-羧基-1,2,4-三唑(H2L2)配体合成了四个配合物{[Co(HL2)2(H2O)2]·2H2O}(4),{[Zn(HL2)2(H2O)2]·2H2O}(5),{[Cu(HL2)2(H2O)2]·2H2O}(6),[Cu3(L2)(HL2)2(μ3-OH)(H2O)2]·NO3 6H2O(7)。(4),(5),(6)都是单核配合物,每个不对称单元包含两个配体,一个金属离子和两个水分子。配合物(7)是三核结构,每个不对称单元包含三个配体分子(H2L2),三个金属铜离子,每个金属铜离子通过μ3-O相连形成三维孔状结构。并对这些配合物做了红外,粉末衍射及热重的性质研究。运用紫外-可见吸收光谱、圆二色光谱等方法来对配合物(4)和(5)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用进行了研究。研究发现配合物(4)和(5)对牛血清白蛋白都有一定程度的相互作用。第四章:以联(5-氨基-1,2,4-三唑)甲烷(H2L3)配体与不同过渡金属合成了五个配合物,[Zn(H2L3)(Cl)2](8),[Fe(H2L3)2(H2O)2](Cl)2 H2O(9),[Cu(H2L3)(C2O2)(EtOH)(10),[Cd3Cl6(H2L3)2(EtOH)2·]n(11),{[Mn(H2L3)(C2O4)]·H2O}n(12)。晶体结构分析表明,配合物(8)、(9)、(10)都是单核结构,(8)中每个不对称单元含有两个氯离子、一个配体分子(H2L3)和一个锌离子;(9)中每个不对称单元含有两个水分子、两个配体、两个游离的氯离子和一个金属亚铁离子;(10)中每个不对称单元含有一个乙醇分子、一个草酸根离子、一个H2L3配体分子和一个金属铜离子;配合物(11)是一个基于三核镐亚单元通过H2L3配体及μ2-Cl原子连接而成的一个三维格子狀结构;(12)是一个基于两核锰亚单元通过μ2-(C2O4)连接的一维无限链。运用紫外-可见吸收光谱、圆二色光谱等方法来对平面性较好的配合物(8)和(9)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用进行了研究。研究发现配合物(8)和(9)对牛血清白蛋白都有一定程度的相互作用。