石油发酵尼龙1212的结构与性能表征

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通过WAXD对石油发酵尼龙1212的晶胞结构进行计算,得到石油发酵尼龙1212的晶胞参数为:a=0.490nm,b=0.520nm,c=3.25nm,α=50°,β=77°,γ=64.5°。模拟出了石油发酵尼龙1212的晶胞结构,石油发酵尼龙1212的分子链呈平面锯齿形结构,每个石油发酵尼龙1212晶胞含有一个重复单元,空间群属于P空间群,由此结果计算得到石油发酵尼龙1212的晶体密度为1.126g/cm3。对不同条件处理的石油尼龙1212的晶型转化进行了研究,在相同温度下拉伸不同倍数,晶型不发生变化;在不同温度下拉伸相同的倍数,随着拉伸温度的升高,石油发酵尼龙1212由β晶型转变为α晶型。在不同温度下结晶,随结晶温度的升高,石油发酵尼龙1212由β晶型转变为α晶型。由以上结果可确定,石油发酵尼龙1212是一种同质多晶材料。对石油发酵尼龙1212的红外吸收谱带进行了归属。用红外光谱法对石油发酵尼龙1212的晶型变化进行了研究,随着结晶温度的升高,石油发酵尼龙1212由β晶型转变为α晶型,与WAXD研究结果一致。由红外光谱与密度法连用确定了石油发酵尼龙1212的结晶谱带和非晶谱带,686cm-1,942cm-1,1188cm-1,1419cm-1为结晶谱带,961cm-1和1079cm-1为非晶谱带。用WAXD,密度法和红外光谱法对石油发酵尼龙1212的结晶度进行了计算,不同温度下结晶样品的结晶度在13~55%之间,三种方法所得结果比较一致。 通过用不同热处理方式处理的一系列石油发酵尼龙1212热行为的研究,用DSC方法确定石油发酵尼龙1212的玻璃化转变温度Tg=43℃,用Hoffman方法确定石油发酵尼龙1212的平衡熔点Tm0=188.2℃,用比容--热焓外推法确定石油发酵尼龙1212的平衡热焓△Hm0=120.87J/g。冰水淬火经不同温度结晶后,从低温到高温可产生Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ三个熔融峰。峰Ⅲ是由规整度较高的晶体和由低温下形成的晶体熔化后重组再结晶而成的晶体熔融峰;退火峰Ⅰ,Ⅱ,主要是由于一些不规整的分子链的结晶,其晶体完善程度较差。等温熔体结晶尼龙1212的熔融也产生Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ三个熔融峰,峰Ⅰ反映了结晶界面层之间微晶的熔融,峰Ⅱ反映了完善程度更高的晶体熔融,峰Ⅲ是升温过程的产物,它代表最高亚稳态晶体的熔融。用TG对石油发酵尼龙1212的热降解过程和机理进行了研究,在氮气流中,尼龙1212的热降解过程为一步反应。用Kissinger和Flynn-Wall-Ozawa等方法对石油发酵尼龙1212的热降解活化能进行了计算,得到石油发酵尼龙1212的热降解活化能为227.5~228.2KJ/mol,用Coats-Redfern方法对石油发酵尼龙1212的活化能进一步进行了计算,确定了石油发酵尼龙1212的热降解过程为Deceleration类型。 用DSC方法研究了石油发酵尼龙1212的非等温和等温结晶动力学。在非等温结晶过程中,半结晶期t川随降温速率中增大呈指数下降,表明结晶速率随降温速率的增大而提高。由Mandelkem和Jezinmy法处理得到的主结晶期八刃rml指数n在2.33.05之间,由理论分析,石油发酵尼龙1212非等温结晶过程中,结晶成核为一次成核和二次成核,晶体生长方式为二维和三维生长。由莫志深等人的方法分析尼龙1212非等温结晶过程得到a值在1.31.47之间。用Kissinger方法求出石油发酵尼龙1212的非等温结晶活化能为刁石匕一102.63KJ/mol。在等温结晶过程中得到的Avrmi指数n在1 .56一2.03之间,由理论分析推测石油发酵尼龙1212等温结晶可能是二维盘状生长。由Arrhenius方程求得石油发酵尼龙1212的等温结晶活化能乙石匕一202.4KJ/分./。 用偏光显微镜(PLM)详细研究了等温熔体结晶石油发酵尼龙1 212的球晶形态与生成条件,发现随结晶条件不同,可生成负光性放射状四瓣球晶、负环状球晶、棍合光性环状球晶、串晶、六瓣形环状球晶、外环发射混合放射状球晶、负光性羽状四瓣球晶、正光性放射状四瓣球晶等八类球晶。 通过动态力学分析(DMA),对石油发酵尼龙1212的松弛与转变进行了研究。对尼龙1212的松弛转变峰进行了确定,在温度65℃(338K)处出现一个最强的损耗峰,依据其它文献这一松弛为约含巧个酞胺基可运动链节的尼龙1212的Q松弛峰;在一35℃(238K)处出现一个较大的损耗峰,定义此转变峰为尼龙1212的p松弛峰,此转变峰与水分和小尺寸链节运动单元有关;在温度为一116℃(157K)附近出现的损耗峰,是由于酞胺基之间的一(C玩)厂单元的协同运动所引起的尼龙1212的Y转变峰。 用平板和毛细管流变仪对石油发酵尼龙1212的流变性能进行了研究,石油发酵尼龙的熔体非牛顿指数小于1,表明石油发酵尼龙1212的熔体为假塑性流体。不同温度的石油发酵尼龙1212的非牛顿流动指数随温度的升高而增大,流体的非牛顿性减弱。由平板流变仪计算得到的石油发酵尼龙1212的粘流活化能为167.IKJ/mol;不同剪切应力下,毛细管流变仪测定的石油发酵尼龙1212的粘流活化能在60.33132.04 KJ/mol,表明石油发酵尼龙1212的熔体对剪切应力较为敏感。
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