论文部分内容阅读
本文针对目前备受关注的食品安全问题,基于分子印迹聚合物的特异性识别性能与电化学快速检测的优势分别构建了检测食品中三唑类和拟除虫菊酯类农药残留的两类分子印迹电化学传感器。分别选择结构类似但分子量不同的物质为模板分子,探讨分子量的大小对印迹效应的影响,并通过不同的电化学表征方法研究其制备原理和响应特性。该类传感器选择性好、灵敏度高、检测快速准确、成本低,具有重要的研究和应用价值。选用分子量较大的联苯三唑醇为模板分子,以带有双官能团的邻苯二胺（OPD）为功能单体,基于分子间的相互作用力,采用电聚合法制备出联苯三唑醇分子印迹电化学传感器。采用电化学法探索了聚合电位、聚合圈数及模板分子与功能单体的比例对传感器性能的影响。采用循环伏安法（CV）和差分脉冲伏安法（DPV）对传感器的响应性能进行了表征。结果表明,该传感器具有良好的选择性响应,可以对结构类似物分别进行测定;选择铁氰化钾（K3[Fe（CN）6]）为电活性探针,间接对联苯三唑醇进行测定,联苯三唑醇的浓度在1.0×10-6 mol/L2.0×10-55 mol/L范围内与其对应峰电流呈良好的线性关系,其检出限为3.0×10-7 mol/L,并将该传感器成功应用到实际样品中联苯三唑醇的检测。选用分子量较小的腈菌唑为模板分子,在OPD和邻氨基苯酚（OAP）的混合功能单体溶液中,采用CV法在玻碳电极表面制备了具有聚邻苯二胺/邻氨基苯酚复合膜（POPD/OAP）的腈菌唑分子印迹电化学传感器。通过紫外光谱法研究了OPD、OAP与腈菌唑的作用形式和作用强度;在最佳试验条件下,采用CV法和DPV法及电化学交流阻抗法（EIS）对印迹传感器的性能进行了研究;以K3[Fe（CN）6]作为电活性探针并通过铁氰化钾氧化还原电流变化对腈菌唑浓度进行间接测定。试验结果表明,该印迹传感器对腈菌唑具有较高的选择性和高灵敏度,并将其应用于食品中腈菌唑农药残留的检测,其平均加标回收率为83.0%95.2%,相对标准偏差（RSD）≤2.1%（n=5）。基于电沉积壳聚糖构建了三氟氯氰菊酯分子印迹电化学传感器。探索了电沉积电位、电沉积时间对印迹传感器性能的影响。试验最终选择在-1.5 V的电位下电沉积5 min制备出三氟氯氰菊酯分子印迹电化学传感器,并将其应用于食品中三氟氯氰菊酯农药残留的检测。制备以胺菊酯为模板分子,OAP为功能单体的分子印迹电化学传感器。优化制备条件并测试该电化学传感器对不同浓度胺菊酯的电化学响应性能。探索了电位诱导洗脱模板分子的方法,最终在0.5 mol/L硫酸-乙腈=1:5（V:V）的溶液中,施加-0.3 V的电位,诱导洗脱5 min,实现了模板分子的高效洗脱,并将其应用于食品中胺菊酯农药残留的检测。