铱催化的光氧化还原反应合成磷杂苯类衍生物的研究

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在最近四十年间,光催化领域在有机化学家的不懈努力下得到了迅速的发展。经过前人的工作积累,光催化化学得以在今日大放光彩。现今,光催化化学在有机化学领域中已经成为了发展最快的领域之一,其非常温和,且可以进行许多传统的过渡金属催化的有机反应无法完成的单电子转移过程,这些优势使得光催化反应的适用范围也比较广。现今磷杂苯作为一类功能化的多环芳基有机磷材料受到了比较多的重视,而磷酰基作为电子受体也在OLED材料中有着越来越广泛的应用。以往合成磷杂苯的方法中,存在着需要多步反应的问题,其中部分反应需要用到毒性和污染都比较大的有机磷试剂,且反应条件要求苛刻,反应时间也较长,比较不利于大规模制备含有磷杂苯结构的有机分子。在此基础上,本论文发展了一种在温和条件下运用较短时间进行一步合成具有磷杂苯结构的有机分子的合成方法,该方法运用的底物毒性和污染都很小。本论文包含两个部分:第一章对近年来经过可见光催化产生磷自由基用以构筑sp~3碳磷键,sp~2碳磷键和磷硫键的制备方法进行了系统的描述。第二章经过对近年来合成具有磷杂苯结构的有机分子的各类合成方法进行了系统性的描述。在此基础上,本论文发展了一种基于可见光催化肟酯与端炔进行加成关环过程合成磷杂苯结构的新方法。该方法以肟酯作为磷源,在可见光和光敏剂铱的催化作用下合成了一类具有磷杂苯衍生物结构的有机分子。
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