土壤中甲基磺草酮的迁移行为和降解特性

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农药环境污染化学及其风险评估已成为环境科学研究热点。以除草剂甲基磺草酮为研究对象,研究了环境介质中甲基磺草酮残留的反相高效液相色谱分析方法,并利用此检测手段研究了其在实验室内条件下的土壤吸附、淋溶、降解、光解等环境化学行为特征,考察了土壤中影响其迁移、转化和降解的主要影响因素,系统评价了其在环境中的归宿和潜在危害,从而为该除草剂的注册登记和安全合理使用以及最终消除可能产生的环境污染提供科学依据。主要结果如下:1)建立了一种用二氯甲烷来萃取浓缩,反相高效液相色谱法来测定水样中甲基磺草酮的农药含量的分析方法。调节水样pH值为4.0后,以二氯甲烷为萃取剂,25℃下重复萃取两次,萃取时间为15min,旋转蒸发仪浓缩近干,乙腈定容。以XDB-C18(5μm)为色谱柱,乙腈-磷酸缓冲溶液(pH值4.0)为流动相,紫外检测波长为220nm。结果表明,在选定的萃取和色谱条件下,甲基磺草酮测定的线性范围为0.5-100.0mg/L,线性相关系数(r2)为0.9996,标准偏差(SD)为0.46,变异系数(CV)为0.47%,平均加标回收率88.9%,检出限为0.03mg/L。此方法可用于实际水样中甲基磺草酮农药含量的测定。2)采用振荡平衡法对水稻土、盐碱土进行吸附研究,结果表明:(1)甲基磺草酮1h后基本达到平衡,吸附符合Freundlich方程;(2)甲基磺草酮在水稻土、盐碱土中的吸附能力水稻土>盐碱土,属于难吸附物质,在土壤中的吸附以物理吸附为主,为自发吸附的过程,且温度升高有利于吸附过程;(3)甲基磺草酮吸附动力学符合二级速率方程,并且吸附与土壤的pH值呈显著的负相关,与土壤有机质呈显著的正相关。3)以水稻土和盐碱土为对象,采用物理模拟人工降雨的方法对比分析了淹水条件下土柱中(L25cm×Φ10cm)甲基磺草酮的迁移和淋溶规律。结果表明,在10h持续的降雨之后,土柱中甲基磺草酮的驻留量随着深度的增加而增加,水稻土土柱层15~21cm中甲基磺草酮的含量达到27.35mg/kg,低于盐碱土的39.07mg/kg,且约4%的农药穿过了淋溶柱,显示出较强的淋溶特性。土壤和淋溶液pH值的大小对弱酸性结构的甲基磺草酮的迁移和淋溶影响较大。随着pH值的升高,甲基磺草酮离解为阴离子,水溶性增大,表现为吸附性能较差,更容易进入深层土壤中,易对地下水产生威胁,特别是在pH较高的土壤中,如盐碱土。4)在室内模拟条件下研究了甲基磺草酮在土壤中的降解动态,以及在自然光照下的降解实验,并探索了影响降解的主要因素,以灭菌土壤为对照,详细探索了其在土壤中降解和大自然光照降解的主要影响因素。结果表明,甲基磺草酮在三种供试土壤和光照降解速率依次为宜兴水稻土>淮南水稻土>盐城盐碱土,其不灭菌降解半衰期分别为12.16d、27.73d、34.68d,灭菌为38.51d、86.64d、138.63d,光照半衰期为8.56d、18.73d、25.67d,所有降解均遵循一级动力学方程。与灭菌对比,非灭菌土壤具有明显较快的降解速率,说明土壤中微生物是除草剂甲基磺草酮降解的重要影响因素之一;同时,自然光照对甲基磺草酮的降解有一定的促进作用。土壤理化性质一定程度上影响了土壤微生物活性和群落结构,最终影响除草剂在土壤中的降解行为。该研究为甲基磺草酮环境归趋的深入探讨提供基础数据和科学依据。
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