聚合物受载手性氨基酸钛催化不对称Diels-Alder反应

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聚合物受载手性催化剂是不对称合成中的一种新型催化剂,它具有与反应产物易分离、可再生和重复使用等优点。因此利用此催化剂实现不对称合成是目前最具有发展潜力、最有效的方法,也是有机化学中的研究热点之一。我们以氨基酸为配体,首次合成聚合物受载手性氨基酸钛络合物,并用于不对称Diels-Alder反应。 全文共分四部分: 1.合成手性单体(对乙烯基苯磺酰L-氨基酸) 我们以对乙烯基苯磺酸钠为原料,经酰氯化合成对乙烯基苯磺酰氯,将它分别与四种天然手性氨基酸(L-苯丙氨酸、L-缬氨酸、L-亮氨酸、L-异亮氨酸)反应得四种手性单体。 2.合成交链剂双(对乙烯基苄基)聚乙二醇 3.合成聚合物受载手性氨基酸钛催化剂 手性单体、苯乙烯、交链剂通过悬浮共聚得到相应的四种受载手性配体,再分别与TiCl4络合得受载手性氨基酸钛催化剂。 4.用上述制得的受载催化剂分别催化N-丙烯酸基-1,3-噁唑烷-2-酮与环戊二烯的Diels-Alder反应,讨论了反应温度、氨基酸、聚合珠粒大小对产率及内型产物ee值的影响。 实验结果表明,受载手性氨基酸钛对N-丙烯酰基-1,3-噁唑烷-2-酮与环戊二烯的Diels-Alder反应具有一定的催化活性和选择性,而且该催化剂易回收,能重复使用。由于聚合珠粒过大以及TiCl4的存在影响反应产物的ee值降低,ee值最高只达到17%,低于相应的小分子体系。
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