污泥源蚓粪及其生物炭对Cd2+/Pb2+的吸附行为研究

来源 :东北农业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:dzf2006
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
生物炭在重金属污染水体修复中的应用受到科学界普遍关注。制备生物炭所需的原料特性及重金属的种类影响着生物炭对重金属吸附效能及机理。基于“以废治废”的研究理念,将市政污泥资源化利用以处理水体重金属污染,是具有前瞻性和挑战性的研究方向。蚓粪是蚯蚓处理有机废弃物后所产生的粪便,富含羧基、羟基及各种矿物质,具有较强的重金属吸附能力。目前应用蚓粪及其深加工产物处理水体中重金属的研究相对较少。本研究以蚯蚓处置市政污泥所产生的蚓粪为基础原料,经过厌氧热解制备生物炭,继而通过氧化及磁改性技术对生物炭进行活化改性。以蚓粪及其生物炭为吸附剂,通过静态吸附试验,结合模型拟合、光学、谱学及元素分析等手段,研究其对水溶液中Cd2+和Pb2+的吸附效能及吸附机理,得出以下结论:(1)污泥源蚓粪以介孔结构为主,孔隙为片状粒子堆叠形成的狭缝孔。p H为弱酸性,灰分含量高。所含官能团主要为OH、CH2、芳香环(C=O、C=C或C-C)、酰胺、硝基化合物、碳酸盐(C=O和C-O)、硅酸盐(Si-O)及多糖类物质(C-O)、烯烃、醇类化合物及卤素化合物。溶液p H显著影响蚓粪对Cd2+/Pb2+的吸附效能,而溶液中Na NO3浓度对其吸附Cd2+/Pb2+的影响不明显。常温下(25℃)蚓粪对Cd2+/Pb2+的最大吸附量分别为41.06和116.65 mg/g。随着溶液温度上升,蚓粪对Cd2+和Pb2+的吸附效能明显增加。该吸附过程为自发性、吸热的单分子层化学吸附。CO32-、C-F和OH在蚓粪吸附Cd2+的过程中起主要作用,CO32-和OH在蚓粪吸附Pb2+的过程中起主要作用,生成的主要产物为Cd CO3、Cd F2、Pb CO3及Pb(OH)2。蚓粪吸附Cd2+的四种机理贡献大小依次为表面沉淀机理(Qp)>含氧官能团络合机理(Qp H)>离子交换机理(Qe)>其它机理(Qo),而吸附Pb2+的四种机理贡献大小依次Qp>Qo>Qp H>Qe。蚓粪吸附Cd2+和Pb2+的矿物作用所占百分比(表面沉淀与离子交换之和)分别为64.05%和70.19%,为其吸附过程的主导机理,其中表面沉淀作用占总机理的44.85%和63.76%。当溶液中同时存在Cd2+和Pb2+时,蚓粪首先吸附Pb2+,即Pb2+对蚓粪的亲和性大于Cd2+。(2)300、500及700℃下制备的蚓粪生物炭(VBC300、VBC500和VBC700)均呈团块状及粒状结构分布,孔隙为片状粒子堆叠形成的狭缝孔。比表面积随热解温度上升而增加,而平均孔隙直径随热解温度增加而下降。随热解温度上升,生物炭的得率降低,p H从中性变为碱性,灰分含量增加。C、N、H和O元素含量随热解温度增加而降低,而稳定性随热解温度增加而增加。所含的官能团的种类和含量较蚓粪明显下降。主要为OH、芳香环(C=O、C=C或C-C)、碳酸盐(C=O和C-O)、C=C、硅酸盐(Si-O)及多糖类物质(C-O)和卤素化合物。溶液p H显著影响生物炭对Cd2+/Pb2+的吸附效能,而溶液中Na NO3浓度对吸附效果影响不显著。常温下(25℃)VBC300、VBC500和VBC700对Cd2+/Pb2+的最大吸附量分别为31.86/43.36、26.60/46.30和28.90/37.63 mg/g。随着溶液温度的上升,生物炭对Cd2+/Pb2+的吸附效能明显增加,该吸附过程为自发性、吸热的单分子层化学吸附。CO32-、OH和C-F主要参与蚓粪生物炭对Cd2+的吸附过程,CO32-、OH主要参与蚓粪生物炭对Pb2+的吸附过程,生成的主要产物为Cd CO3、Cd(OH)2、Cd F2、Pb CO3及Pb(OH)2。蚓粪生物炭吸附Cd2+的四种机理贡献大小依次为Qp>Qe>Qp H>Qo。随热解温度从300℃升高到700℃,生物炭中所含矿物对Cd2+的贡献程度从61.48%增加到76.02%(离子交换作用的贡献率从28.20%减少到16.27%,表面沉淀作用贡献率从33.29%增加到59.75%)。含氧官能团络合机理贡献率和其它机理贡献率分别从21.64%和16.88%减少到13.79%和10.19%。蚓粪生物炭吸附Pb2+的四种机理贡献大小顺序与吸附Cd2+相同。当热解温度从300℃升高到500℃时,生物炭中所含矿物对Pb2+的吸附贡献率从70.21%增加到80.35%,而当热解温度从500℃升高到700℃时,生物炭中所含矿物对Pb2+的吸附贡献率从80.35%变化到79.55%,变化幅度极小。在热解温度从300℃升高到700℃过程中,离子交换作用的贡献率从21.31%减少到13.97%,表面沉淀作用贡献率从48.90%增加到65.59%。当热解温度从300℃升高到500℃时,含氧官能团络合贡献率和其它机理的贡献率分别从19.97%和8.49%减少到12.55%和7.09%。而当热解温度从500℃升高到700℃时,含氧官能团络合的贡献率从12.55%略微升高至13.48%,其它机理的贡献率基本未发生变化。当溶液中同时存在Cd2+和Pb2+时,蚓粪生物炭首先吸附Pb2+,即Pb2+对蚓粪生物炭的亲和性大于Cd2+。(3)KMn O4氧化改性使Mn O2成功负载到蚓粪生物炭上。所制得的改性生物炭以介孔结构为主,孔隙分布较均匀。平均孔隙直径低于原生物炭,而比表面积高于原生物炭。p H为强碱性,p HIEP略低于原生物炭。经过KMn O4改性处理,KBC300中增加了酰胺或硝基化合物,KBC700中增加了芳香环(C=C和C=O),所含其它官能团与未改性生物炭基本一致。溶液p H显著影响KMn O4改性生物炭对Cd2+/Pb2+的吸附效能,而溶液中Na NO3浓度对吸附效果影响不显著。改性后的生物炭对Cd2+/Pb2+的吸附量均明显增加,其中常温下(25℃)KBC300、KBC500和KBC700对Cd2+/Pb2+的最大吸附量分别增加了58.35%/116.40%、132.26%/186.33%及88.65%/223.49%。随着溶液温度上升,KMn O4改性蚓粪生物炭对Cd2+/Pb2+的吸附效能增加,该吸附过程为自发性、吸热的单分子层化学吸附。CO32-、OH和Mn O2主要参与KMn O4改性蚓粪生物炭对Cd2+和Pb2+的吸附过程,生成的主要产物为Cd CO3、Cd(OH)2、Pb CO3及Pb(OH)2。相比于原生物炭,经KMn O4改性处理后,生物炭吸附Cd2+的几种机理中,其它机理占总吸附机理的比重大幅增加,含氧官能团络合机理大幅降低,表面沉淀机理略微增加,而离子交换机理几乎无变化。生物炭吸附Pb2+的几种机理中,表面沉淀机理和其它机理占总吸附机理的比重增加,而离子交换和含氧官能团络合机理降低。KMn O4改性明显增加了蚓粪生物炭对Cd2+和Pb2+的亲和力。当溶液中同时存在Cd2+和Pb2+时,KMn O4改性蚓粪生物炭首先吸附Pb2+,即Pb2+对KMn O4改性蚓粪生物炭的亲和性大于Cd2+。(4)磁化改性使Fe3O4成功负载到生物炭上。磁改性蚓粪生物炭(MBC)以介孔结构为主,比表面积略低于KMn O4改性生物炭,孔隙多为片状粒子堆叠形成的狭缝孔。饱和磁化强度为29.12 emu/g,具备超顺磁性。p H为碱性,灰分含量高,所含官能团与未改性前基本相同。溶液p H显著影响MBC对Cd2+/Pb2+的吸附效能,而溶液中Na NO3浓度对吸附效果影响不显著。常温下(25℃)MBC对Cd2+/Pb2+的最大吸附量分别为59.49和127.07 mg/g。其对Cd2+/Pb2+的最大吸附量较未改性前略微降低。随溶液温度上升,MBC对Cd2+/Pb2+的吸附量增大,该吸附过程为自发性、吸热的单分子层化学吸附。CO32-、OH、Mn O2和Fe3O4主要参与MBC对Cd2+和Pb2+的吸附过程,主要生成Cd CO3、Pb CO3和Pb O。MBC吸附Cd2+的四种机理贡献大小依次为Qp>Qo>Qe>Qp H,其中沉淀作用所占百分比为52.21%,其它机理为25.37%,离子交换和含氧官能团络合机理所占百分比分别为17.25%和5.17%。MBC吸附Pb2+的四种机理贡献大小依次Qp>Qo>Qp H>Qe,其中沉淀作用所占的百分比为62.53%,其它机理为19.38%,离子交换和有机官能团络合机理所占百分比分别为10.71%和7.38%。MBC吸附Cd2+和Pb2+的矿物作用所占百分比(表面沉淀与离子交换之和)分别为69.46%和73.24%,为其吸附过程的主导机理。当溶液中同时存在Cd2+和Pb2+时,MBC首先吸附Pb2+,即Pb2+对MBC的亲和性大于Cd2+。应用0.2 mol/L的HCl对MBC洗脱后发现,MBC对Cd2+/Pb2+的吸附效果最优,洗脱5次后MBC对Cd2+/Pb2+的吸附量分别为未洗脱时的64.75%和76.17%。表明MBC在吸附Cd2+/Pb2+后具有高效的再生能力,可实现其高效循环利用。
其他文献
间作作为一种提高土地利用效率的种植模式,被广泛应用在农业生产中,具有增加作物生产力和提高资源利用效率等优势。目前关于间作体系的产量和养分利用优势虽然已有大量研究,
耕地土壤质量是保证粮食产量和品质的关键因素之一。中国耕地长期高负荷产出,土壤肥力严重下降,土壤侵蚀速度加剧,水土流失面积逐年扩大,粮食产量增长出现瓶颈。保护性耕作是
抽穗期作为水稻生产中重要的农艺性状之一,在生长季节和区域适应性方面起着决定作用。水稻抽穗主要受温度和光周期两个因素影响,相对于温度,光周期更加稳定,因此对光周期反应
旋毛虫(Trichinella spiralis)和弓形虫(Toxoplasma gondii)是两种重要的食源性寄生虫,具有相似的感染途径和宿主范围。由于两种病原分别属于多细胞的线虫和单细胞的原虫,因
颗粒态物质的尺寸测量研究在环境、能源、材料、化工等领域中变得越来越重要,相关的技术和仪器正在不断地开发和改进,以满足当前研究和工业应用对精度和其它方面的要求。将粒
为了有效地探测地下的地雷,研发了一种步频组天线地质雷达系统和一种双传感器探雷系统.组天线地质雷达系统是一种车载探雷系统,它能获取精确的多偏移共中心点(CMP)多道数据.
现如今,人们最为关注的问题即为能源以及气候的变化,尤其是在第五次能源危机之后,这也是太阳能产业开发力度加大的主要原因。随着时间的发展,光伏产业已经成为了21世纪七大策略新兴产业之一,并得到了国家以及社会的充分重视。在发展的过程之中,技术水平不断的上升,与此同时拉低了所需成本,大量的光伏企业逐渐崛起,导致了更加激烈的行业竞争。在上述情况下,我国的光伏产业规模呈现出快速扩大的趋势,这就导致了一系列的问
发芽糙米是一种新型的功能性稻米制品,具有较高的营养及保健价值。但鲜湿发芽糙米含水率较高,易引起微生物繁殖导致品质劣变,失去营养和商品价值。快速、及时将其干燥至安全
学位
在蜜蜂中,甲基棕榈酸酯(MP)、甲基油酸酯(MO)、甲基亚油酸酯(ML)和甲基亚麻酸酯(MLN)是重要的封盖信息素成分,它们触发工蜂的封盖行为。以意大利蜜蜂(Apis mellifera ligustica)和中华