具有自旋交叉行为的氰桥立方Fe8簇的合成与表征

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近年来,一类新型的具有自旋交叉性质的金属配位簇合物由于其可调的磁学性质引起了人们的兴趣。该类化合物在外界刺激下(如压力变化、温度变化、光照等),金属中心可以发生由高自旋转换为低自旋,或者由低自旋转换为高自旋的现象。因此,该类配位簇合物具有理想的分子双稳态或多稳态,在研究新型分子开关、高密度信息存储材料、新型传感材料、显示器件等领域具有巨大的应用前景。据目前已发表的相关论文可知,该类簇合物主要为含六配位的Fe(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)和Co(Ⅱ)簇合物。多核自旋交叉配合物由于弱的分子间作用力,有望表现出更好的双稳态和多稳态,而到目前为止,此类研究工作还非常有限。本文概述了目前人们对于外界因素引起金属中心发生自旋交叉的磁性配合物的研究现状和趋势,阐述了选题的意义。本工作将研究氰桥铁簇合物的热致自旋交叉性质,该文合成了一系列氰桥八核亚铁簇合物,通过X-射线单晶衍射、傅里叶变换红外光谱(FTIR)和磁性测试等手段对这些簇合物进行表征。这些FeⅡ立方簇合物分别为:[(Tp)4FeⅡ8(CN)12(Tpp)4],M+(?)[(Tp)4Fen8(CN)12(Tpp)4]ClO4,M+c[(Tp)4FeⅡ8(CN)12(Tpp)4]·PF6(M+ = Na+,K+,Rb+,Cs+;Tp-=三(1-吡唑基)硼酸氢根;Tpp =三(2-吡啶基)膦),[(Tp)4FeⅡ8(CN)12(TppO)4],M+c[(Tp)4FeⅡ8(CN)12(TppO)4]PF6(M+ = K+,Rb+,Cs+;TppO=三(2-吡啶基)氧化膦)。它们均表现出自旋交叉行为,并且在该类簇合物的立方中心空穴包结不同的碱金属阳离子后,簇合物的自旋交叉性质发生了明显变化,部分簇合物出现两步自旋转变过程。该类簇合物由于其独特的分子结构和磁学性质,在设计新型分子开关和离子筛选方面具有潜在的应用价值。
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