分子内串联环化构建氮杂多环骨架及生物碱(±)-Lupinine的合成研究

来源 :兰州交通大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:kerrytony
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本论文主要包括以下两部分内容:第一部分:分子内串联环化构建氮杂多环骨架石松碱是存在于石松科蕨类植物石松和其近缘石杉科植物中的一类生物碱,功能显著。石松生物碱的基本骨架主要是由C16N或C16N2组成的三环或四环化合物,按结构特点被分为四个类型,其中lycopodine型生物碱发现最早,数量最多,它们显著的生物活性和潜在的药用价值吸引了化学家的研究兴趣,2008年,Carter小组完成了lycopodine的首次对映选择性合成,可是目前对于其核心氮杂三环骨架构建的报道少之又少。本文我们设计了一条反应路线,利用酰亚胺正离子和烯酰胺的互变,实现对其核心骨架的高效构建,并且对关键反应进行了条件筛选,确定了最优反应条件,然后在此条件下进行底物普适性的研究,发展了一类构建氮杂三环和二环的反应方法学,得到了一系列产率良好的[6,6,6]并环氮杂三环化合物,实现了[5,6,6]和[7,6,6]并环的氮杂三环化合物的合成,还完成了重要有机中间体氮杂双环化合物的合成。通过核磁共振与高分辨质谱对产物进行了结构鉴定。第二部分:生物碱(±)-Lupinine的合成研究在自然界中发现了许多含有喹诺利嗪核心的生物碱,其中生物碱(±)-Lupinine最为典型,它是从羽扇豆中分离出来的一种生物碱,具有多种重要的生物活性,此类生物碱的合成引起了化学家的广泛关注,目前对于此类生物碱的合成报道有很多,但是产率和合成效率还有待提高,因此发展高效可行的合成路线依然具有良好的研究价值。本文中我们利用上述方法学,对(±)-Lupinine的合成开展了研究,顺利实现了该生物碱的骨架构建,但在官能团转化中遇到了一些困难,未能完成目标产物的全合成。进一步的研究还在进行中。
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