锂离子电池高镍层状氧化物正极LiNi0.8Co0.15Al0.05O2的改性及电化学性能研究

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:andyower_2009
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
LiNi0.8Co0.15Al0.05O2由于具有成本低廉、比容量高、环境友好等优点,被认为是有发展潜力的替代LiCoO2并使用于动力设备领域的锂离子电池正极材料之一。但是LiNi0.8Co0.15Al0.05O2较差的循环稳定性、高温稳定性和储存性能影响了其大规模的应用。本论文致力于使用较为简便的方法,提高LiNi0.8Co0.15Al0.05O2的循环稳定性、高温性能和储存性能。采用XRD和SEM表征制备材料的结构和表面形貌、元素分析测试制备材料中的金属元素含量、XPS表征材料的表面化学状态、恒电流充放电技术检测制备材料的充放电容量、交流阻抗(AC)技术研究电化学过程中的阻抗、循环伏安(CV)技术研究材料充放电过程中的相态变化和锂离子扩散。具体工作和结果如下:  以Ni0.8Co0.15Al0.05(OH)2.035前驱体和LiOH·H2O混合并在高温下烧结制备得到LiNi0.8Co0.15Al0.05O2。首先通过热重分析得知了较为合适的预烧和煅烧温度区间,接着系统考察了不同的预烧时间、煅烧温度、煅烧时间、混锂量对材料结构和电化学性能的影响。在优化工艺条件下得到的LiNi0.8Co0.15Al0.05O2材料在2.8~4.3V电压范围内,以0.1C进行充放电,首次放电比容量达到192 mAh g-1,首次充放电效率为88.5%;在2.8~4.3V电压范围内,以2C进行充放电,首次放电容量为169 mAhg-1,100次循环后的容量保持率为86.6%。  分别采用了NH4F对前躯体进行表面处理和NH4F对LiNi0.8Co0.15Al0.05O2进行表面修饰两种方法研究NH4F改性NCA的作用。研究结果表明,二次改性方法对LiNi0.8Co0.15Al0.05O2的性能提升起到了正面的作用。XRD分析表明,LiNi0.8Co0.15Al0.05O2的结构发生了一定的变化,主要体现在c轴有小幅度增大,晶胞体积增大,锂离子层间距增大,镍锂混排程度有一定增大。EDS、ICP及XPS分析表明,F以离子的形式富集于材料的表面,一部分为LiF,一部分进入晶格替代了O离子,表面Ni的平均价态降低,表面Li2CO3含量明显减少。所有的改性材料放电比容量都有所降低,然而在2.8~4.3V电压范围内,2C条件下循环性能、高温性能都有所提高,另外储存性能和过充性能也有所提高。而NH4F对前躯体进行表面处理制备的LiNi0.8Co0.15Al0.05O2不仅容量降低,而且循环性能也大幅下降,说明氟化铵不适合与前驱体混合并一起烧结。  研究了二次还原性气氛处理LiNi0.8Co0.15Al0.05O2对其性能的影响。研究了不同氢气浓度、煅烧时间对材料电化学性能的影响,重点研究了煅烧温度对材料结构、形貌、表面状态的影响。研究结果表明,这些因素对材料的电化学性能都有一定影响,较大的氢气浓度、较长的还原时间都会导致材料表面过度还原,而还原温度的影响最为显著,当还原温度超过400℃时,材料整体层状结构将被破坏,性能严重下降。经过氢气还原处理的材料在2.8~4.3V电压范围内,0.1C条件下放电比容量有所降低,但是在2C条件下的循环性能有所提高。通过XPS分析发现材料表面Ni的平均价态降低了,说明可能形成了一层较为稳定的NiO结构。  研究了不同的冷却方式对材料形貌、结构、表面化学状态、电化学性能和储存性能的影响。不同的降温方式制备的LiNi0.8Co0.15Al0.05O2在形貌上差异不大,但从XRD分析发现结构有一定的变化,主要体现在较快的降温速度条件下制备的LiNi0.8Co0.15Al0.05O2具有更小的镍锂混排程度和更大的锂离子层间距。通过XPS分析发现快速冷却的材料表面Ni的平均价态较低,但通过滴定法测定发现材料整体的Ni平均价态差异不大,说明了快速冷却在材料的表面形成了一层惰性结构,NCA-F在2.8~4.3V电压范围内,2C条件下首次放电比容量为169 mAhg-1,循环200次后容量保持率为82%,而基体材料仅有76.6%。快速冷却的材料的储存性能也明显优于慢速冷却的材料。快速冷却材料表面的惰性层有效抑制了材料基体Ni3+的进一步还原,提升了其电化学性能。
其他文献
肠道共生菌群可以促进肠道内环境的平衡,调节宿主的免疫系统,增强肠道粘膜的屏障功能和肠上皮细胞的代谢活性。病原微生物的入侵会导致肠道微生态系统的紊乱,破坏肠道菌群之间的
应用混合整数规划(MIP),按周期建立原油调度模型曾经是模型法解决原油调度问题的主要方式。但是,当模型规模扩大时,由于模型中整型变量的增加,特别是0、1整型变量的骤增导致模型
第一部分:可见光诱导的二氟甲基化反应  二氟甲基可以作为独特的氢键供体,是一种重要的含氟官能团。因此,近年来化学家们发展了各种向分子中引入二氟甲基的方法,其中,通过自由
本文主要研究在硅玻璃基片上进行真空喷镀纳米金膜,考察其表面粗糙度、金膜厚度及检测的前后处理对吸附性能影响,为日后试制口腔气味检测器和测量气相含硫化合物、口腔呼吸气中
在浙中地域千姿百态的彩带编织品中,文字彩带是一种以连缀性的许愿祈福短语为题材的具有实用价值的传统织物,是一种传递妇女家国意识的思想承载物。它起源于南宋,明清时代已