DAP树脂的高温制备技术及其玻璃纤维复合材料的研究

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邻苯二甲酸二烯丙酯(DAP)树脂介电性能优异,尺寸稳定,耐热耐水,耐候性好,在电子、建筑、航空航天等领域均有重要的应用。目前,合成DAP树脂主要采用自由基聚合的方法,但生产DAP树脂的产率低,能耗大,以及对环境存在污染。为了革除上述弊端,本文研究了一种高温自由基本体聚合的方法生产DAP预聚液,优化了DAP预聚液的制备方法,减少了溶剂、沉淀剂的大量使用,降低了对环境的污染,使DAP预聚液可直接作为其树脂使用。本文还探索了DAP树脂真空辅助(VARI)成型工艺,简化了传统的制造工艺流程,力求做到“绿色生产”。本文采用高温本体聚合方法,由DAP单体在高温引发剂的条件下直接聚合成DAP预聚体,提高DAP单体转化率达到40%以上。确定了合适的聚合温度范围为190℃-220℃,找到了适宜的高温引发剂2,3-二甲基.2,3-二苯基丁烷(DMDPB)以及合适的引发剂用量为0.5%(质量分数)。测定了不同聚合温度下DAP的凝胶时间,通过测定DAP单体在高温聚合凝胶前转化率的变化,研究DAP单体高温聚合反应动力学。在DMDPB用量为0.5%的条件下,此反应体系的反应活化能为Ea=97.45kJ/mol,反应级数近似为二级反应。使用傅立叶红外光谱(FTIR)对DAP预聚产物和聚合反应过程进行了表征。本文通过粘度测试发现:高温聚合DAP预聚液基本符合粘度方程,其粘流活化能ΔE_η=46.05kJ/mol。高温聚合DAP预聚液粘度在常温下较高,但中温下(70℃~80℃)粘度适中。高温聚合DAP预聚液在室温下贮存半年其粘度基本不变。通过静态力学测试、热重分析(TGA)和动态力学(DMA)分析,研究了不同聚合温度下制备的DAP树脂的力学性能和热性能。研究发现:高温聚合方法对DAP树脂的力学性能和热性能的影响不大。DMA测试结果表明:DAP树脂的玻璃化转变温度为166.2~187.4℃。TGA的测试结果表明:DAP树脂固化物开始热分解温度为285~296℃均具表现出良好的耐热性能。本文直接使用DAP预聚液成功采用VARI工艺制备出DAP树脂玻璃纤维复合材料并通过静态力学测试研究了其力学性能。研究发现:VARI工艺方法是制备DAP树脂玻璃纤维复合材料简便易行的新方法,可以制作出力学性能更加优良的DAP树脂玻璃纤维复合材料。
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