PPDO/PLLA皮芯复合单丝的制备与性能研究

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随着医学生物技术的不断发展,可生物降解材料在医疗领域发挥着越来越重要的作用。聚对二氧环己酮(PPDO)有优良的柔韧性与降解性,已广泛用于生产医用缝合线,但PPDO制成缝合线的价格较高,影响其推广应用。聚乳酸(PLLA)产量大、成本较为低廉,但其因柔韧性不足而很少单独作为缝合线。本文以PPDO、PLLA为原料制成PPDO/PLLA复合单丝,研究纺丝和牵伸对单丝的结晶性、取向度、强伸度以及截面形貌的影响,并对复合单丝的降解性能进行研究。首先,制备了PPDO单丝与PLLA单丝。在PPDO单丝与PLLA单丝的一次牵伸过程中,发现随着牵伸倍数的增大,两种单丝的声速取向因子和力学性能都有所提高,当牵伸倍数在6倍时,两种单丝的力学性能较好,且牵伸过程的操作性优良;随着牵伸温度的上升,单丝的取向度和断裂强度均先上升后下降,其中PPDO单丝的取向度、断裂强度在60℃最大,PLLA单丝的取向度、断裂强度在70℃到80℃处于较高水平。对PPDO单丝进行二次牵伸时,随着温度的上升,单丝的取向度、结晶度和断裂强度均呈先上升后下降趋势,在75℃最大;随着二次牵伸倍数的增大,单丝的取向度和力学性能都有所提高,牵伸倍数在1.3倍时,纤维的力学性能较好,牵伸过程平稳。分别以PPDO与PLLA为芯层制备了两种PPDO/PLLA皮芯复合单丝。其中纺丝料筒温度为175℃,复合喷头温度为175℃,牵倍为6倍,牵伸温度选择在60℃到80℃。通过对牵伸温度的试验发现,随着牵伸温度的上升,两种皮芯复合牵伸丝的取向度、断裂强度均呈现出先上升,后下降的趋势,且在70℃时最大。在相同的牵伸温度下,PLLA-PPDO(前者为皮层)单丝的取向度、断裂强度总是略高于PPDO-PLLA单丝。通过光学显微镜观察,发现复合单丝的截面呈圆形,皮芯之间结合紧密,无明显裂缝,皮芯结构分明。DSC测试发现牵伸温度为70℃时,PLLA-PPDO皮芯复合单丝两种组分的结晶度较PPDO-PLLA单丝略大。两种PPDO/PLLA皮芯复合单丝在体外降解的过程中,质量损失与吸水率均随降解时间延长而逐渐增大,降解溶液的pH和样品的相对粘度逐步降低,但PLLA-PPDO单丝由于PLLA的保护作用,在初期性能变化较小。力学性能测试表明两种复合单丝的强度保留率和断裂伸长率均随时间的增加逐渐降低,PLLA-PPDO单丝的强度保留率在降解初期相对PPDO-PLLA单丝降低幅度相对较少,PLLA-PPDO单丝的断裂伸长率相对PPDO-PLLA单丝,初期降幅较大,后期降幅较小。DSC测试发现随着降解时间的增加,复合单丝的一次升温曲线中PPDO与PLLA的熔融焓增加,结晶度增大,说明水解率先在无定形区发生;复合单丝在二次升温过程中,PPDO与PLLA的结晶温度与熔融温度降低,结晶焓与熔融焓变大。SEM测试表明随着降解时间的增加,PPDO-PLLA单丝表面变化形貌变化明显,在降解时间为35天时,单丝表面几乎都是降解产生的孔洞、裂缝与降解产生的白色碎片;而在降解测试时间范围内,PLLA-PPDO单丝表面随降解时间变化还不明显。
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