砂地柏中具杀虫活性的二萜类及香豆素类化合物的分离

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砂地柏Sabina vulgaris Ant.是近年来发现的一种优秀的杀虫植物。前期对其杀虫活性、致毒机理、化学成分、主要活性成分的构效关系、产品研制及环境生态安全性等进行了较为系统的研究。大量研究结果表明,砂地柏提取物及其主要杀虫活性物质对昆虫毒力较高、杀虫谱广、作用方式多样、作用机理独特、环境生态安全性良好,具有较好的开发前景。为进一步明确砂地柏中的其它杀虫活性成分,本研究在前期研究基础上,对砂地柏果实中的乙醇提取物氯仿萃取段A1~A6和石油醚萃取段中的杀虫活性成分进行分离和结构鉴定,测试了所得化合物对粘虫Mythimna separata L.幼虫和菜青虫Pieris rapae L.的拒食活性,以及对番茄灰霉病菌Botrytis cinerea Pers.ex Tris孢子萌发的抑制活性,得出如下结论:1.采用活性示踪法,从砂地柏果实乙醇提取物氯仿萃取段A1~A6段及石油醚萃取段中分离得到15种化合物,鉴定出其中的13种化合物,包括10种二萜类化合物和3种香豆素类化合物。经文献调研,9β,13β-endoperoxide-8(14)- abieten-3-one,7,13- dihydroxy-8(14)-abieten-3-one和15-methoxy-abieta-7,13-dien-3-one 3种化合物为分离得到的新天然化合物;13β, 14β- epoxyabiet-7-en-19,6β-olide,7α-hydroabieta- 8,11,13 -triene-3-one,19-acetoxy -13- epimanoyl oxide 3种化合物为从砂地柏中首次分离得到。2.测试了所得化合物对粘虫幼虫和菜青虫幼虫的拒食活性,其中7,13-dihydroxy -8(14) -abieten-3-one,9β,13β-endoperoxide-8(14)-abieten-3-one, 15-methoxy- abieta-7,13 -dien -3- one ,13β,14β-epoxyabiet -7-en-19,6β-olide,7α-hydroabieta-8,11,13-triene-3-one,19- acetoxy-13-epimanoyl oxide 6种化合物的杀虫活性为首次报道。杀虫活性测试结果表明:二萜类和香豆素类化合物对粘虫幼虫和菜青虫均具有一定的拒食活性,其中二萜类化合物的拒食活性低于香豆素类化合物;在3种香豆素类化合物中,圆柏香豆素的活性高于3-甲氧基圆柏香豆素和8-甲氧基圆柏香豆素;圆柏香豆素对粘虫幼虫24h和48h拒食中浓度(AFC50)分别为0.09和0.05 mg·mL-1,分别是脱氧鬼臼毒素(砂地柏中分离得到的活性最高的化合物)活性的7.9倍和12.6倍;3-甲氧基圆柏香豆素和8-甲氧基圆柏香豆素对粘虫幼虫的拒食活性与脱氧鬼臼毒素相当。3.测试了10种二萜类化合物对番茄灰霉病菌孢子萌发的抑制作用。结果表明:二萜类化合物均有一定的抑菌活性,其中在1mg·mL-1浓度下对番茄灰霉病菌孢子萌发的抑制率高于60%的化合物有7,13- dihydroxy -8(14)-abieten -3-one, abieta -7,13-dien-3 -one, 19-acetoxy -13- epimanoyl oxide。本论文研究表明,砂地柏中的二萜类和香豆素类化合物都具有一定的杀虫活性。二萜类化合物的杀虫活性低于砂地柏中含量较高的木脂素类化合物鬼臼毒素和脱氧鬼臼毒素。香豆素类化合物的杀虫活性高于木脂素类化合物或与其相当。砂地柏中含有丰富的二萜类化合物,其是否具有其他生理功能,或是否还含有其它更高活性化合物,值得进一步研究。另外,香豆素类化合物可能是砂地柏中另一类重要的杀虫活性物质,其杀虫活性和作用机理值得进一步研究。
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