药物/有机小分子在碳纳米管修饰玻碳电极上的电催化及电化学动力学研究

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本文研究了马来酸氯苯那敏(Chlorphenamine maleate,CPM)、苯甲酰肼(Benzoyl hydrazine,BH)、氨基脲(Semicarbazide,SEM)、盐酸伪麻黄碱(Pseudoephedrine hydrochloride,PSE)在多壁碳纳米管修饰玻碳电极(MWCNT/GCE)及磺胺甲噁唑(Sulfamethoxazole,SMZ)、甲氧苄啶(Trimethoprim,TMP)在碳纳米管-Nafion修饰电极(MWCNTs-Nafion/GCE)上的电催化和电化学动力学性质以及电分析方法。其主要结论如下:   ●采用循环伏安法(Cyclic voltammetry,CV)和线性扫描伏安法(Line Sweep Voltammetry,LSV)研究了CPM、BH、SEM与PSE在MWCNT/GCE上的电化学行为及其电化学动力学性质。与GCE相比,CPM在MWCNT/GCE上氧化峰电流明显增大,氧化峰电位负移90mV;BH、SEM与PSE在GCE上的电化学氧化过程十分迟缓,过电位较高,均无无氧化峰出现。在MWCNT/GCE上BH、SEM与PSE氧化电流随电位正移逐渐增大,分别在0.20V、0.43V和0.902V处出现一个不可逆氧化峰,且峰电流大幅度增大。表明MWCNT/GCE对CPM、BH、SEM与PSE电化学氧化具有良好的催化作用。同时用计时库仑法(CC)和计时电流法(CA)分别测定了CPM、BH、SEM与PSE在MWCNT/GCE上的电极过程动力学参数:(电子转移系数α、扩散系数D和电极反应速率常数kf)。利用稳态电流-时间曲线测定了电流响应时间和浓度关系。实验结果表明,CPM、BH、SEM与PSE稳态电流响应信号随其浓度成比例增长。该方法检出限低,灵敏度高,可用于CPM、BH、SEM与PSE电化学定量测定方法。研究了CPM在MWCNT/GCE上氧化峰电流与浓度的线性范围及检出限。并对市售的扑尔敏片中CPM的含量进行了测定。   ●采用CV法和LSV法研究SMZ与TMP在碳纳米管-Nafion修饰电极(MWCNTs-Nafion/GCE)上的电化学行为,电化学动力学性质以及电分析方法。研究结果表明,与GCE相比,SMZ在MWCNTs-Nafion/GCE上氧化峰电位负移140 mV,氧化峰电流明显增大约6倍;TMP在GCE上有一极弱的氧化峰,而在MWCNTs-Nafion/GCE上出现一强的氧化峰,表明MWCNTs-Nafion/GCE对SMZ与TMP电化学氧化具有良好的催化作用。同时用计时库仑法(CC)和计时电流法(CA)分别测定了SMZ与TMP在MWCNTs-Nafion/GCE上的电极过程动力学参数:(电子转移系数α、扩散系数D和电极反应速率常数kf)。用LSV法研究了SMZ与TMP在MWCNTs-Nafion/GCE上氧化峰电流与浓度的线性范围及检出限分别为1.0×10-5~6.0×10-3mol·L-1、5.0×10-6~1.0×10-3mol·L-1。RSD分别在0.85~1.98%和0.97~1.69%之间,加标回收率分别在98~101.2%和98.1~101.1%之间。据此建立了SMZ与TMP含量的电化学测定方法。该方法简便快捷,测定结果令人满意。
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