本论文以双负离子胍基([（NC₆H₄p-Cl）C（NiPr）₂]^2-)和桥联胍基([R（Me₃Si）NC（NR）N（CH₂）₃NC（NR）N（SiMe₃）R]（R=iPr，L；R=Cy，L′）为辅助配体，合成了一系列双双负离子胍基稀土烷氧化合物和桥联胍基稀土硼氢、苄基、胺基及二价化合物。这些化合物都经过了详细的表征。考察了双负离子胍基稀土/锂配合物[{Li（THF）（DME）}₃Ln{μ-η²η¹（iPrN）₂C（NC₆H₄p-Cl）}₃]在碳化二亚胺和二胺的双胍化反应中的催化行为。还研究了桥联胍基稀土苄基化合物与腈和异氰酸苯酯的反应以及桥联胍基稀土硼氢化物和胺化物对内酯开环聚合的催化行为。主要研究结果如下：1.研究发现均配型双负离子胍基稀土/锂异核多金属配合物[{Li（THF）（DME）}₃Ln{μ-η²η¹（iPrN）₂C（NC₆H₄p-Cl）}₃]在温和条件下可以高活性地催化二胺和碳化二亚胺的双胍化反应，为双胍化合物的合成提供了一种便捷的方法。合成了13个新的双胍有机化合物。不论是芳香二胺还是脂肪二胺，都可以以优秀的收率得到相应的双胍产物。不同中心金属催化剂的活性顺序为La> Nd> Y。2.双负离子胍基锂盐（[（NC₆H₄p-Cl）C（NiPr）₂]Li₂）与LnCl₃按摩尔比2:1反应合成了五个双双负离子胍基稀土氯化物[{（iPrN）₂C[NLi（THF）₃（C₆H₄p-Cl）]}₂Ln（μ-Cl2）Li（THF）₂][Ln=La （4-1）, Nd （4-2）, Sm（4-3）,Yb （4-4）, Y （4-5）]。氯化物4-2⁴-5与异丙醇钠反应得到了双双负离子胍基稳定的双核稀土异丙氧化合物[{[（iPrN）₂CN（C₆H₄p-Cl）Li]₂（DME）（LiCl）Ln（OiPr）₂}₂]^2-[{Li（DME）₃}⁺]₂[Ln=Nd （4-6）,Sm （4-7）,Yb （4-8）, Y （4-9）]；氯化物4-2和4-4与叔丁醇钾反应得到了两个双双负离子胍基稳定的单核稀土叔丁氧化合物[{（iPrN）₂C（NC₆H₄p-Cl）Li（DME）（LiCl）}₂Nd（OtBu）₂]-[Li（DME）₃]⁺[Ln=Nd （4-10）, Yb（4-11）]。配合物4-2与LiNHC₆H₅和[LiiPrNC（HNiPr）N（C₆H₅）]反应并没有得到相应的胺化物和胍基化合物，而是发生了脱胍基锂盐[LiiPrNC（HNiPr）N（C₆H₄p-Cl）（THF）]₂的反应。3.首次合成了三碳桥联胍基锂盐LLi₂和L′Li₂。LLi₂和L′Li₂分别与LnCl₃反应得到了九个桥联胍基稀土氯化物，分别是：LLnCl（THF）₂[Ln=Nd （5-1），Sm （5-2），Eu （5-3）， Yb （5-4）， Y （5-5）]、 LLnCl（DME）[Ln=Sm （5-6）, Yb （5-7）]和L′Ln（-Cl）₂Li（THF）₂[Ln=Nd （5-8）, Sm （5-9）]。配合物5-1⁵-9都具有单核结构，它们的分子结构表明桥联胍基稀土氯化物与非桥联胍基稀土氯化物相比，中心稀土金属具有更加开阔的配位球面。4.桥联胍基稀土氯化物5-1、5-4和5-5分别与等摩尔的NaBH4在THF溶液中反应顺利得到了桥联胍基稳定的单硼氢化物LLnBH4（DME）[Ln=Nd （5-10）, Yb（5-11）, Y （5-12）]，红外光谱和单晶结构证明所有单硼氢化物中BH4配体是以η³模式与中心稀土金属配位。5.研究发现，桥联胍基稀土硼氢化物5-10⁵-12都可以高活性地催化ε-己内酯、L-丙交酯以及rac-丙交酯的开环聚合，中心金属对反应活性影响明显，活性顺序为Nd>> Yb> Y。硼氢化物5-10对聚合物分子量可控性好于5-11和5-12。6.桥联胍基稀土氯化物5-2、5-4和5-5分别与等摩尔的BnK反应，得到了桥联胍基稀土单苄基化合物LLnBn（DME）[Ln=Sm （6-1）, Yb （6-2）, Y （6-3）]。单晶结构表明所有Bn基团以η1模式与中心稀土金属配位。7.研究发现不同的腈与桥联胍基稀土苄基化合物的反应具有不同的反应模式：LSmBn（DME）（6-1）与对甲氧基苯甲腈反应，生成腈基插入Ln-C键的产物[LSm{-NH（C₆H₅（p-OMe））C=CC₆H₅}₂SmL]（6-4）；LSmBn（DME）（6-1）与乙腈反应首先发生C-H键活化，然后乙腈再插入生成了桥联胍基稳定的2-丁烯腈（巴豆腈）胺的稀土胺化物[LSm（μ-（N,N′）-N（H）C（Me）=C（H）CN）]₂（6-5）；LYBn（DME）（6-3）与邻氨基苯甲腈反应则是得到质解产物[LY（μ-（N,N′）-N（H）Ph（o-CN））]₂（6-6）。研究还发现PhNCO可以同时插入到稀土苄基化合物LSmBn（DME）（6-1）的Ln-C键和Ln-guan键中导致桥联胍基配体重新分配，得到结构新颖的双插入产物[L′′Sm{μ-OC（CH₂Ph）N（Ph）}₂SmL′′]（6-7）（L′′=iPr（Me₃Si）NC（NiPr）N（CH₂）₃（SiMe₃）C（NiPr）₂（CN（Ph）O））。8.桥联胍基稀土氯化物5-4和5-5与NaNHAr （Ar=2,6-iPrC₆H₃）反应生成桥联胍基单金属胺化物LLn（NHAr）（DME） Ln=Yb （7-1）和Y （7-2），氯化物5-5和LiNHC₆H₅（o-CN）反应得到双核胺化物[LY（μ-（N,N’）-N（H）Ph（o-CN））]₂（6-6）。这三个胺化物都可以很好地催化L-丙交酯开环聚合，25oC条件下双核胺化物6-6的可控性明显好于7-1和7-2，降低反应温度和单体浓度可以使胺化物7-1和7-2的聚合可控性变好。9.将桥联胍基稀土氯化物5-3用Na（K）合金还原得到首例桥联胍基稀土二价化合物（LEu）₂（8-1）。