HZSM-5催化剂酸性调变对甲醇制烯烃反应活性影响研究

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围绕甲醇制烯烃(MTO)反应丙烯选择性和活性稳定性提高,研究了元素改性、复合改性对HZSM-5分子筛催化剂酸性及活性影响。硼改性当 SiO2/Al2O3≤200、B/Al=1,与 HZSM-5 相比,BHZSM-5 酸强度不变,弱 Br(?)nsted(B)酸量增加,强B酸量降低50%,总酸量增加,丙烯选择性提高约4%,氢转移反应减弱,活性稳定性得到改善。水热环境条件下,BHZSM-5的酸量保留更多,且晶体直孔道和正弦孔道的骨架Al不易脱除,孔道交叉口的Al易于脱除,有利于烯烃循环反应机理,丙烯选择性达37.4%。当SiO2/Al2O3≥400、B/Al=1、9时,弱B酸量增加1倍,强B酸量不变,BHZSM-5-4000-9的活性稳定性延长50 h。ZSM-11共生复合水热晶化共生复合了 ZSM-5/ZSM-11分子筛,SiO2/Al2O3=180,其中ZSM-11晶相含量为15%。共生分子筛具有与HZSM-5接近的结晶度、形貌、孔结构、弱B酸、中强B酸量,强B酸量增加,丙烯选择性提高了 10%。与Al分布变化有关,晶体中直孔道骨架Al位增加、有利于烯烃循环机理及丙烯生成。SAPO-n复合以 HZSM-5(SiO2/Al2O3=160)为母晶,水热晶化复合了 SAPO-1(SiO2/Al2O3=0.2),丙烯选择性得到改善。随HZSM-5/SAPO-11复合配比由0.65增加到到1.08,强酸量均降低约61%,配比为1.08时,丙烯和乙烯选择性分别为27.6%和43.8%,C5+为9.1%,与促进裂解反应有关。HZSM-5与SAPO-18(SiO2/Al2O3=0.2)复合,复合配比为1.22,强酸量显著提高,裂解C5+活性进一步增加,丙烯选择性提高到42.5%,C5+降低为8.6%,活性稳定性延长至64 h。
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