近年来，利用可大量获得的海洋糖类化合物作为基础原料，采用降解、接枝修饰和结构衍变等手段，增强海洋糖类的生物活性并降低毒性，开发海洋新药，己经成为我国海洋糖类化合物研究的重要方向。卡拉胶是从红藻提取的一类硫酸盐多糖，它的生物活性得到了广泛的研究，而其抗氧化活性的研究很少被报道。 本文以κ-卡拉胶多糖为起始原料，首先对κ-卡拉胶多糖进行降解，并分离得到两种不同分子量段的κ-卡拉胶寡糖，利用红外、高效凝胶色谱分析，确定了其结构和分子量范围。其次，对降解得到的κ-卡拉胶寡糖混合物进行了结构修饰，分别得到了琥珀酰基、马来酰基、邻苯二甲酰基化的卡拉胶寡糖衍生物，利用红外光谱对比分析了其结构。 用不同的抗氧化模型对卡拉胶寡糖及其衍生物的抗氧化活性进行研究，卡拉胶寡糖及其衍生物表现出不同的抗氧化活性。结果表明： (1)在清除超氧自由基的实验中，平均分子量为4550的κ-卡拉胶寡糖的清除能力要强于平均分子量为1890的κ-卡拉胶寡糖，它们对超氧阴离子O2-的半抑制浓度IC50分别为1.3μmol/ml和2.8μmol/ml。在清除羟基自由基的实验中，在相同浓度2.5μmol/ml时平均分子量为1890的卡拉胶寡糖对羟基自由基·OH的清除率最大达到20％左右，而分子量为4550的卡拉胶寡糖对羟基自由基·OH的清除率可以达到51.6％，说明分子量为4550的卡拉胶寡糖要比分子量为1890的卡拉胶寡糖有着更强的清除羟基自由基·OH的能力。在清除DPPH自由基的实验中，两种分子量段的卡拉胶寡糖表现出相似的抗氧化性能。 (2)平均分子量为1890和平均分子量为4550卡拉胶寡糖的琥珀酰基化衍生物对超氧自由基的半抑制浓度IC50分别为6.81μmol/ml和2.3μmol/ml，在所测试的浓度范围内，平均分子量为1 890和平均分子量为4550卡拉胶寡糖的琥珀酰基化衍生物对羟基几乎没有清除能力，这表明在琥珀基化以后，两种不同分子量的卡拉胶寡糖琥珀酰基化衍生物的清除超氧和羟基自由基的能力下降了。平均分子量为1890和平均分子量为4550卡拉胶寡糖的琥珀酰基化衍生物对DPPH自由基半抑制浓度IC50分别为0.66μmol/ml和0.69μmol/ml，这表明在琥珀基化以后，清除DPPH自由基的能力均有所增强。 (3)在马来酰酰基化后，平均分子量为1 890和平均分子量为4550卡拉胶寡糖的马来酰基化的衍生物清除超氧和羟基自由基的能力增强了，它们对超氧和羟基自由基的半抑制浓度IC50分别为1.24μmol/ml和1.15μmol/ml、1.12μmol/ml和0.99μmol/ml。平均分子量为4550的卡拉胶寡糖马来酰基衍生物的清除DPPH能力大大增强了，它的半抑制浓度IC50为0.46μmol/ml，但是分子量为1 890的卡拉胶寡糖的清除DPPH的能力有所卜降，它的半抑制浓度IC50为1.32μmol/ml。 (4)邻苯二甲酰基化以后，两种不同分子量κ-卡拉胶寡糖的邻苯二甲酰基化衍生物的清除超氧阴离子、羟基自由基的能力均有所增强。邻苯二甲酰基化以后平均分子量为4550的卡拉胶寡糖的清除DPPH能力大大增强了，而分子量为1890的卡拉胶寡糖的清除DPPH的能力有所下降。