半刚性多羧酸配体及其配合物的合成、结构和性能研究

来源 :西北师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhongxinyi1986
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本论文合成了6种含有醚氧键的半刚性多羧酸配体,利用所得的多羧酸配体和含氮辅助配体与过渡金属离子在溶剂热条件下得到了12种金属配合物,并通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射、X射线粉末衍射以及热重分析对配合物的结构性质进行了研究。此外,还对配合物的磁学性质及光学性质进行了研究。1.选用5,5ˊ-二([1,1ˊ-联苯基]-4,4ˊ-二氧)间苯二羧酸分别和4,4’-联吡啶、1,4-二(1H-咪唑基-1-甲基)苯、4,4ˊ-二(1H-咪唑基)-1,1ˊ-联苯和邻菲罗啉与氯化锰得到了四种配合物1-4:[Mn(L10.5(bipy)0.5(H2O)]n(1),[Mn2(L1)(1,4-bimb)(H2O)2]n(2),[Mn(L1)0.5(4,4’-bibp)0.5(H2O)2]n(3),[Mn2(L1)(phen)2(H2O)4]n(4)。其中,配合物1是二重穿插的3D柱层结构,2是三重穿插的3D柱层结构,3是由氢键构筑的超分子结构,4是一个零维结构。此外,对配合物1和2的变温磁化率进行了研究,发现配合物1和2的相邻Mn(Ⅱ)中心之间均存在着反铁磁性的相互配合物1是二重穿插的3D柱层结构,2是三重穿插的3D柱层结构,3是由氢键构筑的超分子结构,4是一个零维结构。此外,对配合物1和2的变温磁化率进行了研究,发现配合物1和2的相邻Mn(Ⅱ)中心之间均存在着反铁磁性的相互作用。2.选用3-(6ˊ-羧基-2ˊ-萘氧基)邻苯二甲酸分别和1,4-二(1H-咪唑基)苯、4,4ˊ-二(1H-咪唑基)-1,1ˊ-联苯、4,4’-二(1H-咪唑基)二苯醚、4,4’-二((2-甲基-1H-咪唑基)甲基)-1,1’-联苯与硝酸钴得到了四种配合物5-8:{[Co3(L32(dib)3(H2O)2]·2H2O}n(5),{[Co3(L32(4,4’-bibp)3(H2O)4]·2H2O}n(6),{[Co(HL3)(bidpe)]·H2O}n(7),{[Co2(L3)(bib)0.5(μ3-OH)]·2H2O}n(8)。配合物5是无限的二维结构,6是由氢键构筑的3D超分子结构,7是1D链状结构且客体水分子通过氢键存在于该链状结构中,8是具有右旋43和21螺旋轴的的手性3D结构。此外,对配合物5-8的磁学性质进行了研究,发现在配合物5-8中相邻Co(Ⅱ)中心之间均存在着反铁磁性的相互作用。3.选用4-(6ˊ-羧基-2ˊ-萘氧基)邻苯二甲酸分别和4,4’-联吡啶、4,4ˊ-二(1H-咪唑基)-1,1ˊ-联苯与硝酸锌得到了两种配合物9和10:{[Zn3(L42(bipy)2(H2O)4}n(9),{[Zn(HL4)(4,4’-bibp)}n(10)。配合物9是2D网状结构,10是无限1D链状结构。此外,还配合物9和10的荧光性质进行了研究,发现9和10可以通过荧光猝灭的方式对Fe3+进行识别。4.选用4,4ˊ-二([1,1ˊ-联苯基]-2,2ˊ-二氧)邻苯二甲酸与1,4ˊ-二吡啶基苯和硝酸钴得到了配合物{Co(H2L5)(1,4-dpb)2}n(11),它具有三维柱层结构;选用3,3ˊ-二([1,1ˊ-联苯基]-2,2ˊ-二氧)邻苯二甲酸硝酸锌得到了配合物{Zn(L6)(H2O)2}n(12),它具有二维层状结构。
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