等离子体共聚碳氟涂层的制备及其改善镁合金耐腐蚀性能的研究

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镁及其合金由于具有良好的生物降解性、生物相容性和机械性能,被广泛应用于生物材料的研究。然而镁合金在生理环境下腐蚀速率过快是限制其在临床应用的主要原因。表面改性是常用提高镁及其合金抗腐蚀性能的策略之一,改性涂层作为物理屏障,能够减少腐蚀介质与镁合金基底的接触,降低镁合金腐蚀速率。目前报道了许多种涂层及相关制备方法,并且也已经出现了商用高分子涂层,但是所取得的保护效果有限,研究新型的涂层材料以及制备工艺仍旧是解决镁合金防腐蚀问题的热点。等离子体聚合碳氟(C-F)涂层具有致密无孔、均匀、疏水的特性,同时具有较好的生物相容性,其性能也可以通过调节聚合参数进行定制,被应用于生物材料的研究。C-F涂层特殊的性能在防腐蚀领域也具有独特优势。然而在使用饱和氟化烷烃制备C-F涂层时,涂层沉积速率可调控性有限。本论文中,通过使用乙炔(C2H2)与六氟乙烷(C2F6)作为原料气体,通过等离子体共聚制备C-F涂层用于增强镁合金的抗腐蚀性能,C2H2的加入可以调控涂层的沉积速率并能高效沉积碳氟涂层。涂层均匀、致密无孔,在百纳米的尺度下也能完整的覆盖MgZnMn合金表面。电化学测试的结果中,C-F涂层能够在100-400 nm厚度下显著提高MgZnMn样品的自腐蚀电位和低频阻抗,降低MgZnMn样品自腐蚀电流,表明涂层有利于提高镁合金的耐腐蚀性能。37 oC下体外浸泡测试的结果也表明C-F涂层能够显著降低MgZnMn合金在PBS中的腐蚀速率。在100,200,400 nm三种厚度的涂层中,100 nm的涂层保护效果要略差,而400 nm的涂层效果最好,涂层厚度是影响C-F涂层保护效果的重要因素。为了使材料表面获得更好的细胞相容性,进一步在C-F涂层表面制备了超薄的等离子体聚烯丙胺(PPAam)涂层得到堆叠涂层,改性MgZnMn合金。内皮细胞直接与间接接触培养的实验结果显示,MgZnMn浸提液浓度过高会抑制细胞的生长,而C-F涂层能够显著降低MgZnMn合金在细胞培养基中腐蚀速率,从而减少对细胞生长的负面影响,但由于C-F涂层表面疏水,细胞粘附性能较差。PPAam涂层能够在材料表面引入胺基而碳氟/聚烯丙胺(CF/PPAam)的堆叠涂层能够显著改善细胞粘附与生长状况,该堆叠涂层可以为MgZnMn合金提供稳定且细胞相容性较好的表面。
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