该论文研究了两种不同类型的催化反应,第一部分研究了亚硝酸酯在固体催化剂上的分解行为及羰基化合成草酸二乙酯和碳酸二甲酯反应,第二部分研究了芳烃直接羰基化反应.碳酸二甲酯和草酸二乙酯是重要的精细化工产品,通过亚硝酸酯羰基化合成是一条有吸引力的途径,而且通过亚硝酸酯的氧化或氧化羰基化还可以合成多种产品,因而非常具有研究价值.但与此密切相关的亚硝酸酯在固体催化剂,特别是金属负载的固体催化剂上解离行为研究还未见有报道,该论文首先开展了这方面的工作.在此基础上,我们发现了通过亚硝酸甲酯气相酸催化分解合成甲酸甲酯的新反应.反应是在酸性的HY分子筛上进行的,在~140℃时甲酸甲酯的时空产率稳定在~450g/g cat.h,甲酸甲酯选择性~50﹪.催化剂具有良好的操作稳定性,考察了温度、亚硝酸甲酯浓度、空速等一些实验条件对反应的影响.在Pd-Ga/α-Al<,2>O<,3>催化剂上考察了亚硝酸乙酯与CO羰基化合成草酸二乙酯反应,分别讨论了反应温度、CO/EN比例及催化剂还原条件进行实验,发现了较好的操作条件,还发现催化剂失活主要是由于积碳引起的,通过高温下空气处理可以部分恢复活性.对CH<,3>ONO+CO合成碳酸二甲酯催化剂进行了多方面的探索,主要包括新型载体Y型分子筛、Li和Mg改性γ-Al<,2>O<,3>的探索、催化助剂对反应的促进作用及氯甲酸甲酯对反应的作用,结果发现Li改性γ-Al<,2>O<,3>具有良好的催化活性和选择性,与亚硝酸甲酯分解研究相关联,认为弱酸性载体比较适用.反应稳定性可以通过添加微量氯甲酸甲酯得以保持,证实了氯离子在反应中的作用.芳烃的直接羰基化是一类新的反应形式,是涉及C-H键的羰基化过程,由于分子不活泼性,反应较为困难.已知的研究通常采用强酸或钯、铑贵金属催化.论文第二部分采用廉价的钴为催化剂,对Co(OAc)<,2>/K<,2>S<,2>O<,8>/CCl<,3>COOH催化体系进行探索性的研究工作,以苯、甲苯、环己烷为模型分子.并为进一步研究小分子烷烃羰基化反应提供基础.发现上述体系对甲苯羰基化反应中,反应产物较为复杂.存在着钴自由基进攻C-C键和C-H键之间的竞争反应,较低温度下主要生成联苯类产物,在150℃时,羰基化反应成为主反应,主产物是苯甲酸和二苯甲酮.这一体系也可用于环己烷的羰基化反应,产物为环己甲酸和环己醇,反应历程与苯羰基化基本相同.