水相快速转移氢化的还原胺化反应研究

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胺类化合物是一类非常重要的化合物,广泛地存在于自然界中,也是非常有用的医药及工业中间体。除去天然产物提取,合成胺也有许多种方法,其中最有效的方法之一是还原C=N双键。由羰基和胺很容易得到含有C=N双键的亚胺,还原这种亚胺就称为还原胺化。因此,还原胺化反应是一类非常重要的反应,近年来受到了广泛关注。过渡金属催化的氢化反应从十九世纪开始就有科学家进行研究,近年来人们对过渡金属及其配合物的研究越来越广泛且深入。现在过渡金属络合物可以用于各种不饱和键的还原,其中就包括C=N双键的还原。它们可以快速、高效率、高选择性地还原亚胺双键,得到胺化产物。近年来,由于人们的环境保护意识日益增强,污染性大的试剂、溶剂逐渐受到排斥。而绿色环保的试剂、溶剂不断被应用于各种反应中。水是自然中存在最广泛的试剂,也是最为绿色环保的溶剂,水相反应也是近年来的一大热点。除去绿色环保,水与其他溶剂形成的多相体系也有其特殊的性质,这逐渐地受到人们的关注。本论文主要报道了酮和醛的直接还原胺化反应。反应用环金属Ir配合物催化,用HCOOH做转移氢化的氢源,用水做溶剂。在80℃的条件下,在较短的时间内获得了高的收率。而且适用范围非常广泛,可以用于多种醛、酮和胺。由于反应在水相中进行,我们首先考察了溶剂的pH值对催化活性和选择性的影响。研究发现pH为4.8时既可以促进反应,又可以抑制副产物的生成,从而提高选择性。结合前人的研究成果,本文还从pH的角度提出了可能的反应的机理。其次,相较于有机溶剂,水既环保又可以加速还原胺化反应。反应在水相中的S/C可以高达1×105,这是迄今为止转移氢化的还原胺化反应中最高的S/C。本文还从两相反应和界面反应的角度研究了水相促进还原胺化的原因。最后,本文报道的催化剂合成容易,反应操作也很简单。并且适用于多种酮(或醛)和胺的反应,收率高。胺类化合物是一类非常重要的化合物,合成的方法也多种多样,而本文提供了一种快速、高效、环境友好的合成胺的方法。
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