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本论文主要完成了以下三个工作：1)采用系列六氮杂环大环多胺合镍/铜的配合物前驱体：[Ni(hto)]Cl2·2H2O (1)(hto=1,3,6,9,11,14-hexaazatri-cyclo[12.2.1.16,9]octadecane),[Ni(CHA)](ClO4)2(2)(CHA=1,3,6,8,11,14-hexaazatri-cyclo[12.2.1.18,11]octadecane),[Ni(PCHA)](ClO4)2(3)和[Cu(PCHA)](ClO4)2(4)(PCHA=4-methyl-1,3,6,8,11,14-hexaazatricyclo[12.2.1.18,11]octadecane),与一个六元羧酸有机配体H6TTHA (H6TTHA=1,3,5-triazine-2,4,6-triamine hexaacetic acid)进行超分子自组装,得到了不同结构的系列超分子共晶化合物a-[Ni(hto)][H4TTHA]·5H2O (5), β-[Ni(hto)][H4TTHA]·4H2O (6),[Ni(CHA)][H4TTHA]·2H2O (7),[Ni(PCHA)][H4TTHA]·3H2O (8),[Cu(PCHA)][H4TTHA]·1.5H2O (9),[Ni(PCHA)][H5TTHA](ClO4)·4H2O (10),[Ni(PCHA)][H4TTHA]·DMSO·H2O (11)和[Ni(PCHA)][H4TTHA]·DMF (12)。通过x-射线单晶衍射对它们的结构进行了解析。结果表明,大环多胺配合物与羧酸之间的主要结合力是氢键。化合物5和6是拥有菱形的孔道结构的2D层状结构。化合物7是拥有砖墙孔道结构的的超分子共晶,客体水分子填充在孔道中。化合物8和9展现出紧密堆积模式,形成一个无孔道结构。化合物10是一个含有椭圆形孔道结构网状结构,孔道中填充的是溶剂水合高氯酸根离子。化合物11和12拥有蜂窝状孔道结构。2)通过对称三酸配体与六氮杂环大环多胺合镍配合物构筑了两个微孔配位聚合物[NiL][(NiL)5(TATAB)4]·48H2O (13)和(NiL)3(BTCMT)2·DMF·16H2O (14)(L=1,3,6,9,11,14-hexaazatri-cyclo[12.2.1.16’9]octadecane, H3TATAB=4,4’,4"-triazine-1,3,5-triyltri-aminobenzoate acid, H3BTCMT=4,4’,4"-[1,3,5-benzenetriyltris(carbonylimino)]trisbenzoic acid)。 X-单晶衍射结果表明化合物13和14都拥有2D的63网状结构单层结构。在化合物13中,63单层结构相互穿插形成2D Borromean层,Borromean层通过π···π作用相互堆积。在化合物14中,63单层结构相互穿插形成三重穿插的层状结构。并且展现出复杂的多聚连锁结构。化合物13和14的结构对比表明63层状结构的弯曲程度不一样决定最终形成结构的维数(2D/3D)。尽管两个化合物都含有大量溶剂分子,但仅化合物14拥有永久性孔道结构。同时化合物14展现出C02的吸附与选择吸附性质。3)通过单晶衍射和XRD等研究了溶剂诱导的两个微孔配位聚合物[NiL][(NiL)5(TATAB)4]·4.29CH3OH·30.12H2O (15)和[(NiL)3(TATAB)2]·2DMF (16)(L=1,3,-6,9,11,14-hexaazatri-cyclo[12.2.1.16.9]octadecane, H3TATAB=4,4’,4"-triazine-1,3,5-triyltriamin-obenzoate, DMF=Dimethylformamide)的可逆晶转过程。在非常快速的晶转过程中,同时发现了溶致变色的现象,并且通过固体紫外可见光谱进行了确证。该现象可以用来区分无色的DMF和水溶剂。