【摘 要】
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本文分四部分。第一部分,消旋体BINOL(联-2-萘酚)的合成和纯化。以FeC13·6H2O溶液氧化2-萘酚合成BINOL,通过精制除去BINOL中有害杂质,BINOL收率为91.2%,纯度达99.73%。第二
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本文分四部分。第一部分,消旋体BINOL(联-2-萘酚)的合成和纯化。以FeC13·6H2O溶液氧化2-萘酚合成BINOL,通过精制除去BINOL中有害杂质,BINOL收率为91.2%,纯度达99.73%。第二部分,拆分剂氯化N-苄基辛克宁的合成。以辛克宁与氯苄为原料制备拆分剂氯化N-苄基辛克宁,优化了合成条件,氯化N-苄基辛克宁的收率达90%,回收的氯苄可循环使用。第三部分,消旋体BINOL的拆分。(1)以氯化N-苄基辛克宁作拆分剂,在不同的溶剂中,优化了氯化N-苄基辛克宁拆分BINOL消旋体的的实验条件,考察溶剂对拆分效果的影响;对拆分剂氯化N-苄基辛克宁进行回收试验,拆分剂回收率大于90%,可循环使用;其中乙腈作拆分溶剂时,R-BINOL的收率为85.0%,光学纯度大于99%ee,S-BINOL的收率为83.1%,光学纯度大于91%ee,这一结果远远超出文献值;以乙酸乙酯、乙酸丁酯等非质子试剂为拆分溶剂时,都获得光学纯度大于99%ee的R-BINOL,这一结果未见文献报道;以甲醇等质子试剂为拆分溶剂时,也获得大于99%ee的R-BINOL,这一结果也未见文献报道。(2)以脯氨酸做拆分剂,甲苯做溶剂,获得R-BINOL收率35.2%,>99%ee和S-BINOL收率45.3%,>99%ee。第四部分,手性BINOL醚化合成手性2,2’-二烷氧基-1,1’-联萘。以硫酸二甲酯为醚化试剂丙酮为溶剂,在氢氧化钠作用下,于室温反应0.5h,R或S-BINOL的转化率接近100%,R或S-2,2’-二甲氧基-1,1’-联萘的光学纯度大于99%;溶剂丙酮循环利用,循环5次,手性2,2’-二甲氧基-1,1’-联萘得收率为99%,纯度为98%。
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